Изучение влияния температуры на соотношение процессов структурирования и деструкции показало, что выше Тс резко усиливается деструкция. Радиохимическая деградация сополимера стирола и метилметакрилата, а также хлорметилированного ПС изучена японскими авторами [61].[4, С.236]
Книга посвящена главным образом рассмотрению этих процессов — процессов структурирования, сопровождающих «сшивание» или в общем случае формирование устойчивой трехмерной сетки. Это обусловило и ее построение. В первой главе рассматриваются химическая теория вулканизации с ее достоинствами и ограничениями, а также развитие представлений об упорядоченном строении эластомеров. Далее, опираясь на представления химической теории вулканизации как идеального отображения процесса, рассматривается роль различных эффектов структурирования при сшивании. Описываются микрогетерогенные сетки, образованные межмолекулярными и химическими связями. Затем на ряде примеров анализируются эффекты структурирования при сшивании каучуков в результате реакций по функциональным группам. В заключение разбираются процессы вулканизации неполярных каучуков общего назначения, где эффекты структурирования не проявляются так отчетливо, как при вулканизации каучуков по полярным функциональным группам. Подробно разбирается с учетом эффектов структурирования серная вулканизация. Процессы бессерной вулканизации обсуждены кратко. Это связано частично с ограниченным объемом книги, но главным образом с тем, что число публикаций, учитывающих структурирование при сшивании без элементарной серы, невелико.[6, С.7]
Термомеханический метод, разработанный уже сравнительно давно В. А. Каргиным и Т. И. Соголовой [1], получил большое распространение для определения температур переходов в полимерах и областей их физического состояния, оценки молекулярных масс и процессов структурирования и т. д. В последнее время этот метод используют и для расчета релаксационных параметров полимеров.[7, С.68]
Роль мягчителей при девулканизации сводится к тому, что молекулы мягчителей, вызывая набухание каучука, внедряются между молекулами каучука, увеличивают межмолекулярные расстояния и уменьшают межмолекулярные силы взаимодействия в каучуке и тем самым уменьшают вероятность процессов структурирования; подвижность отдельных элементов структуры при этом увеличивается.[2, С.370]
Чувствительность полимеров к ионизирующему излучению зависит от ряда факторов, причем некоторые из них показывают, какой из процессов преобладает. Химический состав является основным параметром, который, как будет показано в дальнейшем, может в значительной степени определять не только чувствительность к ионизирующему излучению, но и соотношение процессов структурирования и деструкции в полимерах после облучения.[4, С.225]
Состав ОВС весьма разнообразен. В качестве окислителей используют различные перекиси, гидроперекиси, диазоаминосоединепия, хлораты, хроматы, пермангапа-ты и др.; в качестве восстановителей — закисные соли металлов, диенолы, сульфиты, сульфоксилаты. оксикар-бонильные соединения и др. ОВС используют для инициирования полимеризации не только в водных эмульсиях, но и в углеводородных средах, а также для инициирования радикальных процессов структурирования и деструкции полимеров и в органич. синтезе.[9, С.425]
Состав ОВС весьма разнообразен. В качестве окислителей используют различные перекиси, гидроперекиси, диазоаминосоединения, хлораты, хроматы, пермапгана-ты и др.; в качестве восстановителей — закисные соли металлов, диенолы, сульфиты, сульфоксилаты, оксикар-бонильные соединения и др. ОВС используют для инициирования полимеризации не только в водных эмульсиях, но и в углеводородных средах, а также для инициирования радикальных процессов структурирования и деструкции полимеров и в органич. синтезе.[13, С.422]
По мере заполнения камеры материалом наблюдается возрастание крутящего момента (рис. 17.1-17.3), который достигает максимального значения по окончании загрузки, после опускания верхнего затвора камеры. В дальнейшем происходит снижение крутящего момента во времени в результате тиксотропного разрушения материала, его механодеструкции и повышения температуры в камере. Вторичное увеличение крутящего момента свидетельствует о протекании процессов структурирования (вулканизации). Независимо от типа материала по диаграмме определяются типичные точки В, X и Д и значения: МА - пика нагрузки, MB - минимального крутящего момента, MX - максимального крутящего момента (MB и MX пропорциональны эффективной вязкости материала при заданной температуре). Выполнение и обработка программ из предлагаемого программного обеспечения состоит в определении различных критериев, которые представлены на графиках различной возможной формы. К ним относятся: ТХ - время плавления (рис. 17.1); TV - время формования, или время подвулканизации (от момента МА до момента МВ+, равного моменту MB плюс 10 % разницы между моментами MX и MB)[3, С.463]
Направление этих превращений зависит от химической природы компонентов, участвующих в процессе истирания или утомления, режима утомления и т. д. Например, если первичный макро-радикал в результате взаимодействия с кислородом среды превращается в перекисный, то для натурального каучука это приведет к временной относительной стабилизации, а для большинства синтетических каучуков — сохранению активности вторичного пе-рекисного радикала и развитию цепных процессов структурирования и т. д.[5, С.294]
Изменение числа цепей сетки зависит непосредственно от отношения скоростей «сшивания» и разрыва цепей. Однако действительное изменение величины s, измеренное каким-либо из четырех методов, не всегда однозначно связано с алгебраической суммой результатов каждого из этих двух процессов; рассмотрение условий, при которых происходят эти процессы в каждом отдельном случае, позволяет выбрать такую комбинацию методов, которая дает возможность раздельно оценить роль процессов структурирования и деструкции.[8, С.169]
Сайто [19] разработал теорию, описывающую сшивание, деструкцию и соединение концов макромолекул и рассматривающую трехмерное сшивание для любого начального ММР. Для монодисперсных полимеров экспериментальные результаты совпадают с предсказываемыми по теории Флори, а для наиболее вероятного ММР — по теории Штокмайера. Теория Сайто дает, однако, наиболее общее решение, учитывая одновременно и сшивание, и деструкцию. При помощи этой теории можно также следить за изменениями ММ полимеров при сшивании, деструкции и соединении концов полимерных молекул, а также при одновременном протекании этих реакций. В настоящее время ряд процессов структурирования описан в рамках каскадной теории, которую впервые использовал Гордон с сотрудниками [19, 20].[4, С.222]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.