Следовательно, промежуточное состояние с параллельной упаковкой цепей менее стабильно, чем трехмерно упорядоченное, и переход к последнему, если не принимать во внимание возможные кинетические помехи, должен происходить спонтанно *. Следует ожидать, что в свободную энергию плавления вносит вклад[11, С.141]
Второй закон термодинамики представляет собой ряд положений, относящихся к различным состояниям и процессам в термодинамической системе. Напомним основные определения. Равновесным состоянием термодинамической системы называют состояние, при котором параметры состояния неизменны при неизменных внешних условиях. Бесконечно медленные процессы, в которых каждое промежуточное состояние — равновесное, называются равновесными; уравнения, описывающие равновесные процессы, не содержат значений скоростей изменения параметров состояния (однако направления изменения параметров состояния в равновесном процессе могут быть существенными).[1, С.11]
Кинетическая кривая изменения предела прочности при растяжении в процессе вулканизации эбонита имеет максимум и минимум, т. е. после достижения максимума предел прочности при растяжении начинает падать до некоторого минимума и затем снова повышается. Такой вид кинетической кривой соответствует псстепеннсму переходу от пластического состояния к высокоэластическому и затем к твердому состоянию через промежуточное состояние, характеризуемое минимумом предела прочности при растяжении на кинетической кривой (рис. 208).[2, С.577]
Рассмотрим предлагаемые на основе изучения реакций термолиза модельных соединений механизмы расщепления основных типов связей в лигнине (работы Кислицына, Домбург, Брежны и др.). Легче всего (при температурах 170...220°С) расщепляется основная простая эфирная связь - связь алкиларилового эфира (3-0-4 - по гетеролитической реакции 1,3-элими-нирования с участием спиртового гидроксила у соседнего а-углеродного атома через промежуточное состояние (схема 12.44, а). Если в а-положе-нии свободный гидроксил отсутствует, в реакции элиминирования участвует спиртовой гидроксил у у-углеродного атома пропановой цепи. По такому механизму идет, например, реакция элиминирования в тримерных[5, С.459]
Паракристалличность — это промежуточное состояние между жидким и кристаллическим состояниями.[6, С.77]
Кроме модели трещины Баренблатта в качестве примеров можно привести модель Леонова — Панасюка [4.5] и модель Дагдейла i[4.32]!, описывающие две фазы разрушения. Вначале элемент среды переходит в некоторое промежуточное состояние (например, образуется зона пластичности в металлах или зона высокоэластичности в полимерах), а затем уже происходит окончательное разрушение.[9, С.79]
Способ подхода мономера определяется размером и формой комплекса. Полный контроль свободного вращения конца растущей цепи вокруг одинарной связи С—С в комплексе допускает лишь один способ раскрытия двойной связи. При изучении структуры полимеров, полученных полимеризацией 1-алкил-2-алкокси-этилена и 1-хлор-2-алкоксиэтилена, было обнаружено, что эрм/яро-дитактич. полимер образуется лишь из ifae-изомера, а mpeo-дитактич.— из транс-изомера (см. Стереохимия). Эти факты позволяют считать, что раскрытие двойной связи происходит в основном по типу ifMc-раскрытия, в противном случае необходимо было бы допустить маловероятную инверсию трансизомера мономера. Бсть и др. наблюдения, позволяющие считать tyuc-раскрытие наиболее вероятным. С точки зрения механизма описываемую полимеризацию следует рассматривать не как одноцентровую, а как многоцентровую реакцию. При обычной полимеризации молекула мономера присоединяется к концу растущей цепи, образуя новое звено макромолекулы. При С. п. в условиях предварительной адсорбции мономера или связывании его в комплекс молекула мономера предварительно внедряется между концом растущей цепи и катализатором, образуя циклич. промежуточное состояние. Образование такого циклич. комплекса предусматривает последующее включение мономера в цепь путем ^ие-раскрытия двойной связи.[13, С.262]
Способ подхода мономера определяется размером и формой комплекса. Полный контроль свободного вращения конца растущей цени вокруг одинарной связи С—С в комплексе допускает лишь один способ раскрытия двойной связи. При изучении структуры полимеров, полученных полимеризацией 1-алкил-2-алкокси-этилена и 1-хлор-2-алкоксиэтилена, было обнаружено, что зрмтро-дитактич. полимер образуется лишь из tyitc-изомера, а mpeo-дитактич.— из /тгранс-нзомера (см. Стереохимия). Эти факты позволяют считать, что раскрытие двойной связи происходит в основном по типу ifttc-раскрытия, в противном случае необходимо было бы допустить маловероятную инверсию транс-изомера мономера. Есть и др. наблюдения, позволяющие считать г|ис-раскрытие наиболее вероятным. С точки зрения механизма описываемую полимеризацию следует рассматривать не как одноцентровую, а как многоцентровую реакцию. При обычной полимеризации молекула мономера присоединяется к концу растущей цепи, образуя новое звено макромолекулы. При С. п. в условиях предварительной адсорбции мономера или связывании его в комплекс молекула ионе мера предварительно внедряется между концом растущей цепи и катализатором, образуя циклим, промежуточное состояние. Образованно такого циклим, комплекса предусматривает последующее включение мономера в цепь путем г^мс-раскрытия двойной связи.[12, С.262]
тов моно- и полиалкилирования арена изобутиленом и его олигомерами. Рассчитанные по уравнению Майо - Льюиса относительные константы передачи полимерной цепи на метилбензолы приведены в табл. 2.18 (данные по полимеризации стирола указаны для сравнения). Характерно, что kn/kp увеличиваются с возрастанием относительной тг-основности метилбензолов (для изобутиле-х на) и а-основности метилбензолов (для стирола). Наличие таких корреляций согласуется с электрофильной природой реакции сопряженного алкилирова-ния и обусловлено различиями в активности растущих карбкатионов полиизо-бутилена и полистирола. По аналогии с реакцией электрофильного замещения в ароматическом ряду можно предполагать, что в реакции сопряженного алки-лирования метилбензолов сильным электрофильным агентом (растущим карб-катионом) промежуточное состояние с максимальной энергией сходно по строению с я-комплексом [18, с.460].[7, С.104]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.