Структура полимеров, полученных полимеризацией в твердой фазе, может отличаться от структуры тех же полимеров, полученных в жидкой фазе. Так, при радиационной полимеризации акрилонитрила в твердой фазе образуется синдиотактический полимер, а полиакрилонитрил, полученный радиационной полимеризацией в жидкой фазе, содержит лишь небольшую долю синдиотактической структуры.[3, С.126]
Структура полимеров, полученных полимеризацией в твердой фазе, может отличаться от структуры тех же полимеров, полученных в жидкой фазе. Так, при радиационной полимеризации акрилонитрила в твердой фазе образуется синдиотактический полимер, а полиакрилонитрил, полученный радиационной полимеризацией в жидкой фазе, содержит лишь небольшую долю синдиотактической структуры.[3, С.175]
Таким образом, оказалось, что состав веществ, полученных полимеризацией бутадиена в присутствии ПВХ или'реакцией уыс-1,4-полибутадиена с ПВХ с использованием в том и другом случае катализатора, содержащего (С2Н6)2А1С1, один и тот же: они оказываются сополимерами ПВХ и уыс-1,4-полибутадиена в смеси с немодифицированным ПВХ.[10, С.244]
Особенности деструкции полиметилметакрилатов, полученных полимеризацией в присутствии перекисей, указывают на то, что в условиях, применяемых при синтезе этих полимеров, обрыв происходит преимущественно в результате диспропорционироваиия, а не рекомбинации; это подтверждается также и тем обстоятельством, что наши знания о полимериза-ционных процессах и о строении полимеров не позволяют дать каких-либо других разумных объяснений этих особенностей. Невозможно, например, представить какую-то структуру самого остова молекулы, которая обусловливала бы распад образцов самого различного молекулярного веса ровно наполовину. Такое поведение может быть вызвано только присутствием в образце концевых групп двух типов в равных количествах.[14, С.35]
В результате изучения структуры а-полимеров хлоропрена, полученных полимеризацией в присутствии регуляторов как в массе, так и в эмульсии методом озонолиза, установлено, что содержание звеньев 1,4-1,4 в растворимой форме, полученной в массе, составляет 96,4%, а для а-полимера, полученного в эмульсии, 94% [6]. Аналогичные данные о структуре сс-полихлоропрена были получены другими исследователями [7]. Дальнейшие исследования показали, что неопрен W, полученный полимеризацией в эмульсии в присутствии додецилмеркаптана, имеет более регулярную структуру по сравнению с другими типами, полученными с применением в качестве регулятора серы [7, 8].[1, С.369]
С использованием полученных зависимостей определены парамет ры К, Лк и ^ Для образцов ПВХ, полученных полимеризацией в массе I суспензии. Анализировали два типа зерен суспензионного ПВХ: зерне образованные из отдельных капель эмульсии, и зерна, образованные 1 результате агрегации нескольких капель ВХ. Удельную поверхносп образцов определяли методом тепловой десорбции аргона [26], '• пористость - методом эталонной контактной порометрии [20, 85].[5, С.42]
Блоксополимеры. В последнее время большое внимание стали уделять новым типам сополимеров бутадиена и стиррла, полученных полимеризацией в растворе в присутствии литийорганических соединений 15~18. Так -могут быть получены как блоксополимеры, так и сополимеры со статистическим распределением звеньев. Блоксополимеры образуются при последовательной сополимериза-ции мономеров19-20, а статистические сополимеры сополимериза-цией в присутствии небольших добавок эфира-21.[6, С.36]
Полимеризация в мономолекулярных слоях [14]. Полимеризацию в мономолекулярных слоях можно инициировать газообразным BF3 или перекисью бензоила; образующиеся при этом полимеры вследствие особой ориентации мономерных молекул во время реакции, вероятно, отличаются по структуре от продуктов, полученных полимеризацией в блоке или в растворе.[7, С.261]
Аналогичные исследования были проведены для ряда бутадиеновых, бутадиен-стирольных и других каучуков, полученных в различных условиях. Для большей части исследованных полимеров наблюдается обычный характер зависимости прочности вулканизатов от молекулярной массы. Зависимость разрушающего напряжения от молекулярной массы для бутадиен-стирольных каучуков и для бутадиеновых каучуков, полученных полимеризацией в жидкой фазе при различных температурах, выражается кривыми, характерными для полимеров данного типа. Макромолекулы бутадиеновых каучуков, полученных при температурах 283—343 К, практически не различаются степенью разветвленное™. Вероятно, поэтому для[8, С.174]
Ультрафиолетовая спектрофотометрия применяется для количественного анализа состава сополимеров, содержащих ароматические или гетерогруппы. Для этого измеряют величину оптической плотности раствора сополимера при длине волны, соответствующей максимуму полосы поглощения, характерной для указанных групп. Так может быть определено содержание связанного стирола в его сополимерах с бутадиеном, изопреном и изобутиленом, т.е. как в каучу-ках типа СКС, полученных полимеризацией в эмульсии, так и в растворных каучуках, термоэластопластах и модифицированном бутил-каучуке. Хотя спектры поглощения связанного стирола в указанных сополимерах несколько различаются в зависимости от способа полимеризации и природы сомономера, выбранные условия определения обеспечивают получение результатов с точностью до 5 % отн., хорошо согласующихся с данными рефрактометрического анализа.[4, С.194]
Юберрейтер и сотр. [72] применили метод дробного осаждения для изучения полидисперсности различных типов полиэтилена, полученных .полимеризацией при высоком давлении. По этому методу фракционирование проводят в специальном двухстенном сосуде на •5 .л (1), снабженном бюреткой с двойными стенками (2) для осадителя и воронкой (3) для горячего фильтрования (рис. 22). 10 г разрезанного на мелкие куски .полиэтилена растворяют при 80° С в 500 мл очищенного толуола. При быстром перемешивании .(3000 об/мин) в раствор полимера приливают очищенный н.пропанол, нагретый до 80° С, до появления мути, .а далее прикапывают некоторый избыток его до начала осаждения. Затем температуру поднимают до .85° С; в течение нескольких .минут осадок исчезает. В течение примерно часа температура снижается опять до 80° С, еще через .полчаса перемешивание прекращают; выпавший осадок отфильтровывают.[11, С.43]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.