Факторами, определяющими регулярную структуру полиизопрена, полученного с помощью лития и литийорганических соединений, являются электронная структура лития (тенденция к гибридизации s- ж р-орбкт), молекулярная структура изопрена и их двзаимодействие с образованием активированного комплекса (возможно, шестичленного кольца), который и определяет присоединение Мономерной единицы в 1^мс-1,4-положе-яие. Координирование любого льюисовского основания (эфиры, амины) с -™ С—Li-связью препятствует образованию "активированного комплекса.[17, С.539]
Для макромолекулы, имеющей регулярную структуру, в любой момент времени можно представить одну из многочисленных конформаций или расположений в пространстве. В основном существуют три преимущественные последовательности атомов углерода:[17, С.45]
Синтетические каучуки имеют менее регулярную структуру, чем натуральный каучук. Наиболее близки к нему стереорегуляр-ные изомеры синтетических каучуков, получаемые методами анионной полимеризации в присутствии гетерогенных катализаторов (катализаторы Натта, алфиновые катализаторы, металлалкилы, литий). Однако эти методы, применение которых связано с известными трудностями, пока не получили широкого распростра нения. В макромолекулах стандартных промышленных синтетических каучуков имеются 1—4-, 1—-2-, 3—4-структуры, звенья с различным расположением замещающих групп относительно[2, С.236]
Натуральный каучук и СКИ-3 имеют однородную регулярную структуру, обладают хорошей или удовлетворительной клейкостью (для СКИ-3 требуются повысители клейкости) и легко смачивают частицы ингредиентов. НК хорошо пластицируются на вальцах. Чем выше содержание каучука в смеси, тем выше ее прочность в сыром (НК) и вулканизованном состояниях. СКИ-3 требует использования модификаторов для повышения когезионной прочности.[8, С.267]
Три фактора предположительно определяют стерео-регулярную структуру полимерных цепей: а) тип подхода мономера, б) тип атаки его активным центром (цис- или транс-раскрытие двойной связи) и в) конфигурация концевого звена цепи в момент атэ.ки. Кро-[13, С.260]
Механизм полимеризации дивинила в присутствии алфинового катализатора мало изучен. Предположение об анионном гетерогенном характере катализа этого процесса, по-видимому, не лишено основания, так как получаемый полимер имеет более регулярную структуру по сравнению с полимером, образующимся в присутствии свободных радикалов. Подавляющее большинство звеньев макромолекул полибутадиена, полученного с алфиновым катализатором, соединено в цепи в положении 1—4. Еще более регулярно строение звеньев макромолекул в полимерах дивинила и изопрена, полученных в присутствии катализаторов Натта*. В отличие от процесса полимеризации обычных винильных соединений, при анионной стереоспецифической гетерогенной полимеризации мономеров с сопряженными двойными связями, например бутадиена, можно выделить следующие виды полимеров различной структуры:[2, С.232]
Каучуки, регулированные меркаптанами, имеют более регулярную структуру и большую склонность к кристаллизации, чем регулированные серой.[6, С.240]
Карбониевый ион поляризует молекулу мономера, поэтому в цепь она входит определенным образом, и образующиеся макромолекулы всегда имеют регулярную структуру типа Г — X (см. стр. 12).[7, С.50]
Таким образом, на конце растущей цепи всегда находится карбкатион с противоионом, а благодаря поляризации молекулы мономера обеспечивается регулярное присоединение звеньев по типу «голова к хвосту». Поэтому макромолекулярная цепь имеет регулярную структуру. Обрыв цепи происходит в результате перестройки ионной пары с образованием нейтральной молекулы полимера, имеющего двойную связь на конце цепи, и регенерируется катализатор[5, С.32]
Изучены ИК-спектры полиэтиленгликолей с СП 14—90. Полоса 845 смг1 — кристаллическая, полосы 885—863 смг1 — аморфные. Полоса 948 смг1 расщепляется в дублет в кристаллическом высокополимере. Изменение в ИК-спектрах указывает на переход спиральной структуры в менее регулярную структуру для низкомолекулярных членов ряда.[17, С.492]
Таким образом, на конце растущей цени всегда находится карбка-тион с противоанионом. Благодаря поляризации молекулы мономера обеспечивается регулярное присоединение звеньев по типу «голова к хвосту», так как другой тип присоединения здесь просто невозможен. Поэтому цепь полимера имеет химически регулярную структуру. Малая диэлектрическая постоянная среды способствует сохранению ионной пары в процессе роста цепи.[12, С.19]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.