Образующиеся макромолекулы содержат на концах атом хлора или трихлорметильную группу. Аналогичным образом при полимеризации этилена в четыреххлористом углероде образуются оли-гомеры следующего строения: С1 — (СН2 — СН2)П — СС13 .(где п = 2, 3 и 4), которые при реакции гидролиза могут быть превращены в соответствующие со-карбоцовые кислоты. Реакции образова-[3, С.116]
В тех случаях, когда полимеризация сопровождается небольшим изменением межатомных расстояний, процесс может протекать внутри кристаллической решетки и образующиеся макромолекулы ориентируются вдоль определенной оси кристалла. Происходящие после этого даже небольшие перераспределения межатомных расстояний могут приводить к образованию дефектов и напряжений в решетке, затрудняющих дальнейшую полимеризацию.[2, С.124]
В тех случаях, когда полимеризация сопровождается небольшим изменением межатомных расстояний, процесс может протекать внутри кристаллической решетки и образующиеся макромолекулы ориентируются вдоль определенной оси кристалла. Происходящие после этого даже небольшие перераспределения межатомных расстояний могут приводить к образованию дефектов и напряжений в решетке, затрудняющих дальнейшую полимеризацию.[2, С.177]
Полимеризация может происходить даже при температуре —78°. Однако при температурах ниже —30° полимер не растворим в растворителях, используемых в качество среды при полимеризации. Поэтому образующиеся макромолекулы не могут десорбироваться с поверхности гетерогенного катализатора и быстро дезактивируют его. При 50° полимеризация проходит очень быстро. Скорость полимеризации уменьшается , с понижением температуры, однако приведенная вязкость полимера при этом возрастает. Микроструктура образующегося полиизопрена также зависит от температуры. Для получения полиизопрена данной структуры при —30° требуются более низкие молярные соотношения Ti/Al, чем для получения полимера с близкой структурой при комнатной температуре. Так, при молярном соотношении 1 : 1 при —30° образуется полимер, содержащий 40% тпранс-1,4-звеньев. При том же молярном соотношении, но при комнатной температуре получающийся полимер содержит 0% т/?анс-1,4-звенъев. При —30° полимер с 0% транс-1,4-звеньев удается получить, используя молярные соотношения Ti/Al порядка 0,7:1—0,8 : 1.[11, С.150]
Состав и строение макромолекул зависят не только от химического состава и строения молекул мономера, но и от способа, с помощью которого осуществлено соединение малых молекул в большие. При этом как в цепных, так и в ступенчатых процессах синтеза полимеров невозможно представить себе случай, когда все образующиеся макромолекулы имели бы одинаковую степень полимеризации, т. е. одинаковую молекулярную массу. В любом образце полимера присутствуют вместе макромолекулы разных размеров, т. е. любой полимер неоднороден по молекулярной массе. Эта полимолекулярность является одним из основных понятий в химии и физике полимеров. Существенные прочностные свойства полимеров проявляются при довольно больших значениях молекулярной массы (5—10 тыс. ед.) и далее возрастают с ее увеличением. Регулирование молекулярной массы полимера в процессе синтеза является, таким образом, важным фактором влияния на его механические свойства.[1, С.16]
Вследствие того что образующиеся макромолекулы содержат звенья с диссоциированными группами, последние ориентируются на границе с водной фазой, способствуя устойчивости латексов.[5, С.116]
Карбониевый ион поляризует молекулу мономера, поэтому в цепь она входит определенным образом, и образующиеся макромолекулы всегда имеют регулярную структуру типа Г — X (см. стр. 12).[4, С.50]
Следует отметить, что О. ц.— обязательная стадия радикальной полимеризации в силу специфики самого процесса. Единственным исключением пока является фотонолпмерпзация метилметакрилата в присутствии больших количеств H3POj, для к-рой на стадии пост-эффекта О. ц. отсутствует. Это явление обусловлено структурирующим влиянием к-ты на образующиеся макромолекулы.[7, С.203]
М е х а н о х и м и ч е с к и и и радиационный синтезы. При -у-облучении или иод воздействием механич. напряжений при пластикации, вальцевании, замораживании и оттаивании р-ров и др. макромолекулы деструктируются с образованием активных осколков цепей, в основном радикального тина (см. Механическая деструкция, Радиационная деструкция). При подобной обработке смеси двух или более полимеров возможно получение П. с. вследствие рекомбинации двух макрорадикалов, несущих неспаренный электрон на конце и в середине цепи. Последние образуются в результате передачи цепи на полимер. Однако при у-облучении и механич. воздействиях деструктируются не только исходные, но и вновь образующиеся макромолекулы, а кроме передачи цепи на полимер (в результате чего и образуются макромолекулы с неспаренным электроном в середине цепи) и рекомбинации радикалов различных типов, возможно диспропорцио-нирование и рекомбинация макрорадикалов одного типа. Вследствие этого продукты обработки содержат, как правило, не только привитые, но и блоксополиморы, а также разветвленные и сшитые гомополимеры. Эффективность рассматриваемых методов синтеза П. с. зависит от совместимости исходных полимеров, однако большинство полимеров несовместимо друг с другом. При практич. применении этих методов П. с. обычно не выделяют из смеси образовавшихся продуктов, поскольку в пром-сти часто бывает необходимо добиться только того, чтобы получались материалы с воспроизводимыми составом и свойствами.[8, С.101]
Основная причина самоускорения — уменьшение константы скорости реакции обрыва цепи из-за диффузионных затруднении перемещения макрорадикалов. В результате уменьшается вероятность встречи макрорадикалов друг с другом в вязких средах и в системах, где образующиеся макромолекулы имеют склонность к агрегации.[12, С.296]
Основная причина самоускорения — уменьшение константы скорости реакции обрыва цепи из-за диффузионных затруднений перемещения макрорадикалов. В результате уменьшается вероятность встречи макрорадикалов друг с другом в вязких средах и в системах, где образующиеся макромолекулы имеют склонность к агрегации.[9, С.299]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.