Как видно, рекомбинация макрорадикалов не ведет к восстановлению первоначальной структуры полимера, так как главное направление процесса обусловлено наиболее вероятной элементарной реакцией. Цикл замораживание — размораживание характеризуется с наибольшей вероятностью реакцией (а). При хранении криолизата или его кратковременном нагревании развиваются реакции (б) и (в).[6, С.213]
Очевидно, на этой стадии происходит главным образом рекомбинация макрорадикалов, а процесс деструкции не играет еще решающей роли. Дальнейшее нагревание способствует развитию деструкции, что увеличивает рост количества восстанавливающей сахарозы. Нагревание растворов криолизованного крахмала в атмосфере инертного газа ведет к уменьшению медного числа без дальнейшего увеличения восстанавливающей способности (рис. 161).[6, С.214]
Смесь блок-сополимера и привитого сополимера можно получать также путем механической обработки (размол, вальцевание и т. д.) смеси двух полимеров. При этом происходит рекомбинация макрорадикалов и образуются блок- и привитые сополимеры. Таким методом получают сополимеры натурального и синтетического каучуков, полисахаридов и карбоцепных полимеров и т. д.[2, С.203]
Вулканизация может протекать также под действием свободно-радикальных инициаторов (например, пероксидов) или под действием излучений высокой энергии (например, у-излучения). Механизм реакции заключается в отрыве подвижного атома, например атома водорода, от макромолекулы с образованием свободного радикала. Рекомбинация макрорадикалов в конечном счете приводит к образованию разветвленных и сшитых полимеров.[1, С.61]
Кирсли [453] объясняет озонное растрескивание тем, что озон образует поверхностную пленку, прочность которой невелика и которая трескается в результате растяжения. Ван-Росеем и Тален [397] опровергли это объяснение опытным путем; они подвергали действию озона нерастянутые образцы резины, а затем растягивали их, причем трещин обнаружено не было. Тули [454] объясняет растрескивание, принимая, что продукт реакции озона с резиной представляет собой вязкую жидкость, которая при растяжении образует трещины. Смит и Гог [446], хотя их работа посвящена изучению механизма образования трещины после первичного химического акта, также принимают, что взаимодействие озона с двойной связью должно приводить к разрыву цепи. Кроме того, они согласны с предположением Ньютона [389], что нормальная рекомбинация макрорадикалов, образующихся при таком разрыве, затрудняется в растянутом образце, что приводит к инициированию растрескивания. Эти исследователи принимали участие в разработке статистической теории зарождения трещин (в общих чертах эта теория была предложена ранее Пауэлом и Гогом [455]). Смит и Гог постулируют, что образование трещины начинается, когда ряд соседних растянутых молекул атакуется озоном одновременно. После осуществления этой реакции разорванные концы макромолекул удаляются друг от друга настолько,[7, С.131]
М е х а н о х и м и ч е с к и и и радиационный синтезы. При -у-облучении или иод воздействием механич. напряжений при пластикации, вальцевании, замораживании и оттаивании р-ров и др. макромолекулы деструктируются с образованием активных осколков цепей, в основном радикального тина (см. Механическая деструкция, Радиационная деструкция). При подобной обработке смеси двух или более полимеров возможно получение П. с. вследствие рекомбинации двух макрорадикалов, несущих неспаренный электрон на конце и в середине цепи. Последние образуются в результате передачи цепи на полимер. Однако при у-облучении и механич. воздействиях деструктируются не только исходные, но и вновь образующиеся макромолекулы, а кроме передачи цепи на полимер (в результате чего и образуются макромолекулы с неспаренным электроном в середине цепи) и рекомбинации радикалов различных типов, возможно диспропорцио-нирование и рекомбинация макрорадикалов одного типа. Вследствие этого продукты обработки содержат, как правило, не только привитые, но и блоксополиморы, а также разветвленные и сшитые гомополимеры. Эффективность рассматриваемых методов синтеза П. с. зависит от совместимости исходных полимеров, однако большинство полимеров несовместимо друг с другом. При практич. применении этих методов П. с. обычно не выделяют из смеси образовавшихся продуктов, поскольку в пром-сти часто бывает необходимо добиться только того, чтобы получались материалы с воспроизводимыми составом и свойствами.[8, С.101]
Рекомбинация макрорадикалов 275 Рекомбинация первичная — см. Клетки[9, С.609]
Рекомбинация макрорадикалов. При механич. воздействии на полимеры (пластикации, вальцевании, перетирании, действии ультразвука или электрогидравлич. ударе, последовательном замораживании и размораживании р-ров полимеров и т. д. — см. Механическая деструкция) макромолекулы деструкти-руются с образованием активных «осколков» преимущественно радикального характера. При рекомбинации разнородных отрезков макромолекул, образующихся при механической деструкции, возможно получение Б.[10, С.135]
Механохимический и радиационный синтезы. При -у-облучении иди под воздейст- . ви\зм механич. напряжений при пластикации,, вальце- . вании, замораживании и оттаивании р-ров и др. макромолекулы деструктируютея с образованием активных осколков цепей, • в основном . радикального типа (см. Механическая деструкция,- Радиационная деструкция). При подобной обработке смеси двух или более полимеров возможно получение П. с. вследствие рекомбинации двух макрорадикалов, несущих неспаренный элект- ; рон на конце и в. середине цепи. Последние образуются в результате передачи цепи на полимер. Однако при •у-облучении и механич. воздействиях деструктируютея не .только исходные, но и вновь образующиеся макромолекулы, а, кроме передачи цепи на полимер (в ре-( зультате чего и образуются макромолекулы с неспаренным, электроном в середине цепи) и рекомбинации радикалов различных типов, возможно диспропорцио--вирование и рекомбинация макрорадикалов одного типа. Вследствие этого продукты обработки содержат, как правило, не только привитые, но и блоксополимеры, а также разветвленные и сшитые гомополимеры. Эффективность рассматриваемых методов синтеза П. с. зависит от совместимости исходных полимеров, однако большинство полимеров несовместимо, друг с другом.[11, С.101]
Рекомбинация макрорадикалов 275 Рекомбинация первичная — см. Клетки[10, С.606]
Луи и Шумахер [384] проводили облучение мягкими рентгеновыми лучами и электронами (60 кв) полиэтилена на воздухе и в отсутствие кислорода. Была отмечена интенсивная деструкция полимера и рекомбинация макрорадикалов в сшитые структуры.[12, С.168]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.