На главную

Статья по теме: Рекомбинация макрорадикалов

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Как видно, рекомбинация макрорадикалов не ведет к восстановлению первоначальной структуры полимера, так как главное направление процесса обусловлено наиболее вероятной элементарной реакцией. Цикл замораживание — размораживание характеризуется с наибольшей вероятностью реакцией (а). При хранении криолизата или его кратковременном нагревании развиваются реакции (б) и (в).[6, С.213]

Очевидно, на этой стадии происходит главным образом рекомбинация макрорадикалов, а процесс деструкции не играет еще решающей роли. Дальнейшее нагревание способствует развитию деструкции, что увеличивает рост количества восстанавливающей сахарозы. Нагревание растворов криолизованного крахмала в атмосфере инертного газа ведет к уменьшению медного числа без дальнейшего увеличения восстанавливающей способности (рис. 161).[6, С.214]

Смесь блок-сополимера и привитого сополимера можно получать также путем механической обработки (размол, вальцевание и т. д.) смеси двух полимеров. При этом происходит рекомбинация макрорадикалов и образуются блок- и привитые сополимеры. Таким методом получают сополимеры натурального и синтетического каучуков, полисахаридов и карбоцепных полимеров и т. д.[2, С.203]

Вулканизация может протекать также под действием свободно-радикальных инициаторов (например, пероксидов) или под действием излучений высокой энергии (например, у-излучения). Механизм реакции заключается в отрыве подвижного атома, например атома водорода, от макромолекулы с образованием свободного радикала. Рекомбинация макрорадикалов в конечном счете приводит к образованию разветвленных и сшитых полимеров.[1, С.61]

Кирсли [453] объясняет озонное растрескивание тем, что озон образует поверхностную пленку, прочность которой невелика и которая трескается в результате растяжения. Ван-Росеем и Тален [397] опровергли это объяснение опытным путем; они подвергали действию озона нерастянутые образцы резины, а затем растягивали их, причем трещин обнаружено не было. Тули [454] объясняет растрескивание, принимая, что продукт реакции озона с резиной представляет собой вязкую жидкость, которая при растяжении образует трещины. Смит и Гог [446], хотя их работа посвящена изучению механизма образования трещины после первичного химического акта, также принимают, что взаимодействие озона с двойной связью должно приводить к разрыву цепи. Кроме того, они согласны с предположением Ньютона [389], что нормальная рекомбинация макрорадикалов, образующихся при таком разрыве, затрудняется в растянутом образце, что приводит к инициированию растрескивания. Эти исследователи принимали участие в разработке статистической теории зарождения трещин (в общих чертах эта теория была предложена ранее Пауэлом и Гогом [455]). Смит и Гог постулируют, что образование трещины начинается, когда ряд соседних растянутых молекул атакуется озоном одновременно. После осуществления этой реакции разорванные концы макромолекул удаляются друг от друга настолько,[7, С.131]

М е х а н о х и м и ч е с к и и и радиационный синтезы. При -у-облучении или иод воздействием механич. напряжений при пластикации, вальцевании, замораживании и оттаивании р-ров и др. макромолекулы деструктируются с образованием активных осколков цепей, в основном радикального тина (см. Механическая деструкция, Радиационная деструкция). При подобной обработке смеси двух или более полимеров возможно получение П. с. вследствие рекомбинации двух макрорадикалов, несущих неспаренный электрон на конце и в середине цепи. Последние образуются в результате передачи цепи на полимер. Однако при у-облучении и механич. воздействиях деструктируются не только исходные, но и вновь образующиеся макромолекулы, а кроме передачи цепи на полимер (в результате чего и образуются макромолекулы с неспаренным электроном в середине цепи) и рекомбинации радикалов различных типов, возможно диспропорцио-нирование и рекомбинация макрорадикалов одного типа. Вследствие этого продукты обработки содержат, как правило, не только привитые, но и блоксополиморы, а также разветвленные и сшитые гомополимеры. Эффективность рассматриваемых методов синтеза П. с. зависит от совместимости исходных полимеров, однако большинство полимеров несовместимо друг с другом. При практич. применении этих методов П. с. обычно не выделяют из смеси образовавшихся продуктов, поскольку в пром-сти часто бывает необходимо добиться только того, чтобы получались материалы с воспроизводимыми составом и свойствами.[8, С.101]

Рекомбинация макрорадикалов 275 Рекомбинация первичная — см. Клетки[9, С.609]

Рекомбинация макрорадикалов. При механич. воздействии на полимеры (пластикации, вальцевании, перетирании, действии ультразвука или электрогидравлич. ударе, последовательном замораживании и размораживании р-ров полимеров и т. д. — см. Механическая деструкция) макромолекулы деструкти-руются с образованием активных «осколков» преимущественно радикального характера. При рекомбинации разнородных отрезков макромолекул, образующихся при механической деструкции, возможно получение Б.[10, С.135]

Механохимический и радиационный синтезы. При -у-облучении иди под воздейст- . ви\зм механич. напряжений при пластикации,, вальце- . вании, замораживании и оттаивании р-ров и др. макромолекулы деструктируютея с образованием активных осколков цепей, • в основном . радикального типа (см. Механическая деструкция,- Радиационная деструкция). При подобной обработке смеси двух или более полимеров возможно получение П. с. вследствие рекомбинации двух макрорадикалов, несущих неспаренный элект- ; рон на конце и в. середине цепи. Последние образуются в результате передачи цепи на полимер. Однако при •у-облучении и механич. воздействиях деструктируютея не .только исходные, но и вновь образующиеся макромолекулы, а, кроме передачи цепи на полимер (в ре-( зультате чего и образуются макромолекулы с неспаренным, электроном в середине цепи) и рекомбинации радикалов различных типов, возможно диспропорцио--вирование и рекомбинация макрорадикалов одного типа. Вследствие этого продукты обработки содержат, как правило, не только привитые, но и блоксополимеры, а также разветвленные и сшитые гомополимеры. Эффективность рассматриваемых методов синтеза П. с. зависит от совместимости исходных полимеров, однако большинство полимеров несовместимо, друг с другом.[11, С.101]

Рекомбинация макрорадикалов 275 Рекомбинация первичная — см. Клетки[10, С.606]

Луи и Шумахер [384] проводили облучение мягкими рентгеновыми лучами и электронами (60 кв) полиэтилена на воздухе и в отсутствие кислорода. Была отмечена интенсивная деструкция полимера и рекомбинация макрорадикалов в сшитые структуры.[12, С.168]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь



ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!!
Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Кабанов В.А. Практикум по высокомолекулярным соединениям, 1985, 224 с.
2. Стрепихеев А.А. Основы химии высокомолекулярных соединений, 1976, 440 с.
3. Тагер А.А. Физикохимия полимеров, 1968, 545 с.
4. Тагер А.А. Физикохимия полимеров Издание второе, 1966, 546 с.
5. Барамбойм Н.К. Механохимия высокомолекулярных соединений Издание третье, 1978, 384 с.
6. Симионеску К.N. Механохимия высокомолекулярных соединений, 1970, 360 с.
7. Феттес Е.N. Химические реакции полимеров том 2, 1967, 536 с.
8. Кабанов В.А. Энциклопедия полимеров Том 3, 1977, 576 с.
9. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров том 1, 1972, 612 с.
10. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 1, 1974, 609 с.
11. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 3, 1977, 575 с.
12. Коршак В.В. Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 6, 1961, 854 с.

На главную