Статья по теме: Первоначальной структуры

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Как видно, рекомбинация макрорадикалов не ведет к восстановлению первоначальной структуры полимера, так как главное направление процесса обусловлено наиболее вероятной элементарной реакцией. Цикл замораживание — размораживание характеризуется с наибольшей вероятностью реакцией (а). При хранении криолизата или его кратковременном нагревании развиваются реакции (б) и (в).[8, С.213]

Ранее нами [1] была измерена удельная поверхность волокон стандартной хлопковой целлюлозы и древесных целлюлоз в сухом и набухшем состоянии. Было установлено, что удельная поверхность набухших в воде древесных целлюлоз значительно больше удельной поверхности набухшей хлопковой целлюлозы. Авторы предположили, что это является следствием разрушения первоначальной структуры волокон в процессе получения сульфитной и сульфатной целлюлоз.[6, С.263]

Таким образом, здесь речь идет не о конденсации растворителя в микроучастках, находящихся в равновесии с набухшим полимером, что противоречило бы второму закону термодинамики, а о нормальном установлении равновесия за счет растворимой фракции. В результате растворения локализованных в образце низкомолекулярных фракций происходит как бы восстановление первоначальной структуры студня до его высушивания. Как видно из изложенного, никакого противоречия законам термодинамики здесь нет.[5, С.196]

Среди немеханических факторов может быть воздействие теплоты, влияющей на процессы релаксации и приводящей к обратимому изменению свойств. При достаточно длительном воздействии теплоты и в присутствии кислорода воздуха, а также под влиянием других агрессивных веществ или сред происходят значительные необратимые изменения, связанные с необратимым разрушением первоначальной структуры и приводящие к существенным изменениям механических свойств.[4, С.15]

Разрыхление структуры, необратимое в одних условиях, может быть обратимым в других, когда взаимодействие структурных элементов облегчается повышением температуры, введением растворителей или другими методами понижения энергетических барьеров, определяющих взаимное расположение структурных элементов. Так, например, обработка продуктов измельчения растворителем приводит не только к изменению первоначальной структуры полимера, но и к более совершенной упаковке цепей, обусловленной уменьшением их длины в результате механической деструкции. Было установлено, что пленки, полученные при так называемом «процессе регенерации» продуктов измельчения под действием растворителей, дают более упорядоченную рентгенограмму, чем исходный продукт, в рентгенограмме у которого часто имеются новые полосы. Так, после обработки водой и высушивания продуктов измельчения целлюлозы они дают[8, С.118]

В процессе хранения и эксплуатации полимерев и материалов на их основе под действием света, радиации, температуры, химических веществ, влаги и других факторов происходит ухудшение свойств материалов, снижаются их механические, реологические и другие характеристики. Нежелательное изменение структуры полимеров происходит и в результате воздействия механических нагрузок на материалы, особенно при пониженных температурах эксплуатации. Все это происходит в результате деструкции или сшивания цепей, приводящих к образованию обрывков макромолекул или чрезмерно разветвленных и сшитых структур, что приводит к существенному изменению первоначальной структуры, а соответственно, свойств полимера. Все эти процессы приводят к старению полимеров. Под старением понимают изменения молекулярной, надмолекулярной или химической структуры полимеров и полимерных материалов в процессе их переработки, хранения и эксплуатации, приводящие к изменению физико-механических свойств.[3, С.115]

Перейдем теперь к рассмотрению молекулярного механизма ориентации. Зависимость напряжения от деформации для полиморфных полимеров с линейными макромолекулами имеет характерный вид, резко отличный от аналогичной зависимости для сшитого каучука. Если приложить к образцу кристаллического полимера одноосно растягивающее напряжение, то обнаружится, что процесс растяжения до разрыва образца может быть четко разделен на три стадии [80—82]. На первой стадии деформация подчиняется закону Гука, т. е. напряжение прямо пропорционально деформации (относительному удлинению). Вторая стадия характеризуется постоянством напряжения при непрерывно нарастающем удлинении. На этой стадии растяжения в образце появляется так называемая «шейка» и происходит дальнейшее постепенное сужение образца до поперечного сечения шейки. Предполагают, что при этом происходит процесс частичного разрушения первоначальной структуры и переориентации полимерных кристаллов в направлении приложенных усилий. Третья стадия растяжения (так называемая область упрочнения) состоит в удлинении переориентированного образца вплоть до разрыва, ничем не отличающемся от растяжения анизотропного кристаллического полимера в направлении первичного растяжения.[2, С.79]

Ров'иелло и Сиригу [52, 53] изучали алифатические полиэфиры 4,4'-диокси-а, а'-диметилбензалазина, обнаруживающие термо-трооные мезофазы. Число углеродных атомов в алифатической цепи составляло 8, 10 или 12. Полимеры оказались растворимыми в различных растворителях, но точное значение молекулярного веса авторам определить не удалось. Исследования дифракции рентгеновских лучей показали частичную кристалличность этого полимера. С помощью термического анализа и оптических исследований можно показать, что полимеры обнаруживают переход первого рода, которым объясняется плавление кристаллической структуры, а также второй переход, который можно считать идентичным точке просветления жидкокристаллического расплава. Анизотропная жидкость под поляризационным микроскопом имеет вид нематической или смектической фазы. Медленным охлаждением удавалось сохранить некоторые характерные свойства текстуры вплоть до комнатной температуры, при которой полимер находится в твердом состоянии. Рентгенограмма твердой фазы зависит от температурной предыстории образца. Для исходного образца и образца, полученного охлаждением анизотропного расплава, были построены различные диаграммы. Быстрое охлаждение из изотропного расплава приводило к образованию первоначальной структуры. Если вещество в жидкокристаллическом состоянии подвергалось деформации сдвига в процессе охлаждения до комнатной температуры, то наблюдалась упорядоченность микрокристаллов твердого полимера.[7, С.66]

Ровиелло и Сиригу [52, 53] изучали алифатические полиэфиры 4,4'-диокси-а, а'-диметил'бензалазина, обнаруживающие термо-тропные мезофазы. Число 'углеродных атомов в алифатической цепи составляло 8, 10 или 12. Полимеры оказались растворимыми в различных растворителях, но точное значение молекулярного веса авторам определить не удалось. Исследования дифракции рентгеновских лучей показали частичную кристалличность этого полимера. С помощью термического анализа и оптических исследований можно показать, что полимеры обнаруживают переход первого рода, которым объясняется плавление кристаллической структуры, а также второй переход, который можно считать идентичным точке просветления жидкокристаллического расплава. Анизотропная жидкость под поляризационным микроскопом имеет вид нематической или смектической фазы. Медленным охлаждением удавалось сохранить некоторые характерные свойства текстуры вплоть до комнатной температуры, при которой полимер находится в твердом состоянии. Рентгенограмма твердой фазы зависит от температурной предыстории образца. Для исходного образца и образца, полученного охлаждением анизотропного расплава, были построены различные диаграммы. Быстрое охлаждение из изотропного расплава приводило к образованию первоначальной структуры. Если вещество в жидкокристаллическом состоянии подвергалось деформации сдвига в процессе охлаждения до комнатной температуры, то наблюдалась упорядоченность микрокристаллов твердого полимера.[7, С.34]

Пример материала с жидким наполнителем — заливочные составы с малой плотностью, получаемые механич. эмульгированием воды в полиэфирной смоле. Отверждение таких составов превращает дисперсионную среду в жесткую матрицу без разрушения первоначальной структуры эмульсии.[9, С.162]

следствием разрушения первоначальной структуры волокон в процессе получения древесных целлюлоз, оправдалось лишь частично. Вопрос о том, что же является причиной большей удельной поверхности набухших в воде древесных целлюлоз по сравнению с поверхностью хлопковой целлюлозы, остается открытым. Можно лишь предположить, что в результате удаления инкрустирующих веществ в процессе варки древесины капиллярная система волокон целлюлозы оказалась более развитой, чем у волокон хлопковой целлюлозы.[6, С.267]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь