Были изучены также различные свойства полиэтилена, полученного радиационной полимеризацией, протекающей в различных условиях. Как видно из микрофотографии, показанной на рис. II 1.97, тонкая структура продукта полимеризации из[5, С.273]
Получен также стереорегулярный (синдиотактический) Полиакрилонитрил радиационной полимеризацией акрилонитрила при температурах от —94 до —130 °С.[2, С.320]
При нагревании (при 150°С) стереорегулярного (синдиотактиче-ского) полиакрилонитрила, полученного радиационной полимеризацией при —130°С, происходит почти полное (95%) превращение групп[2, С.249]
Структура полимеров, полученных полимеризацией в твердой фазе, может отличаться от структуры тех же полимеров, полученных в жидкой фазе. Так, при радиационной полимеризации акрилонитрила в твердой фазе образуется синдиотактический полимер, а полиакрилонитрил, полученный радиационной полимеризацией в жидкой фазе, содержит лишь небольшую долю синдиотактической структуры.[2, С.126]
Структура полимеров, полученных полимеризацией в твердой фазе, может отличаться от структуры тех же полимеров, полученных в жидкой фазе. Так, при радиационной полимеризации акрилонитрила в твердой фазе образуется синдиотактический полимер, а полиакрилонитрил, полученный радиационной полимеризацией в жидкой фазе, содержит лишь небольшую долю синдиотактической структуры.[2, С.175]
Межмолекулярный эффект в чистом виде можно наблюдать при полимеризации мономеров в виде канальных комплексов (см. с. 178), где возникают организованные агрегаты молекул диена, при этом благоприятная ориентация двойных связей обеспечивает не только образование регулярного полимера, но и приводит к резкому возрастанию скорости реакции по сравнению с обычной радиационной полимеризацией.[4, С.243]
Равномерное распределение атомов фтора и водорода вдоль полимерной цепи ПВДФ облегчает возможность отщепления HF как в самой полимерной цепи с возникновением сопряженных двойных связей и повышением термостойкости, так и между смежными полимерными цепями с образованием поперечных сшитых структур. При пиролизе ПВДФ возможен и разрыв связей С—С с появлением короткоцепных фрагментов полимера и свободных радикалов в результате диспропорцио-нирования, что делает возможным цепной процесс деструкции части полимера до мономера [6]. ПВДФ, полученный радиационной полимеризацией, отличается более высокими скоростями деструкции и образования HF [59, с. 329]. При 400 °С потеря массы облученного ПВДФ составляет около 70% (для необлу-ченного ПВДФ 15% при 433°С и около 70% в области температур 450—530 °С) [6, с. 157].[3, С.86]
Рис. III.50. Зависимость рентгенографического большого периода образцов полиэтилена, полученных радиационной полимеризацией в газовой фазе, и температурой полимеризации.[5, С.214]
При действии на A. (NH4)2S208 образуется каучукоподобный продукт высокой мол. массы. Фотокаталитич. и радиационной полимеризацией в газовой фазе были получены белый твердый продукт и бурая вязкая масса. На катализаторах Циглера — Натта, напр. TiCl4+Al(C2H5)3, под давлением 7,2 Мн/м^ (72 кгс/см2) получаются высокомолекулярные П. нерегулярного строения. Полимеризация А. на я-комплексных ме-таллоорганич. катализаторах дает твердые бесцветные продукты с т. пл. 60—61° С. Эти П. растворимы в бензоле, толуоле, сероуглероде, хлороформе и мало растворимы в спирте, ацетоне, к-гексапе; они имеют лилейное строение, отвечающее, по-видимому, 1,2-присоединонию: [—СН2—С(=СН2)—]„.[8, С.45]
Получение. П. получают полимеризацией Л. в присутствии большинства известных катализаторов катионпого и анионного типа. Температура катпонной полимеризации Л. (обычно под действием к-т Льюиса, карбониевых и оксонпевых солей, протонных к-т) близка к комнатной. Полимеризация Л. под действием анионных катализаторов (щелочных и щелочноземельных металлов, их окисей, гидроокисей, солей, а также аминов, бетаинов и др.) протекает при 50 — 60 '"С. Поли-р-пропиолактоп м. б. получен также радиационной полимеризацией Р-Л. при низких темп-pax (от —80[6, С.19]
Получение. В цром-сти П. получают радикальной полимеризацией Т. в массе, суспензии или эмульсии. Полимеризацию в массе осуществляют при низкой теми-ре (от —16 до О'С); инициатор —перекись диацс-тила, трихлорацетила, трифторацетила или др. Продолжительность процесса велика (7—9 су т), степень превращения 30—45%. Достоинство метода — высокая чистота и бесцветность продукта. Суспензионную полимеризацию проводят в водной среде при 20—50°С и давлении 0,3—1,2 Мн/м- (3—12 кгс/см2) в присутствии окислительно-восстановительных инициаторов, напр. систем персульфат аммония (калия) — бисульфит натрия — азотнокислое серебро (или закисная сернокислая соль железа), mpem-бутилпербензоат — бисульфит — растворимый фосфат железа. Преимущество суспензионной полимеризации — значительно меньшая, продолжительность процесса (9—25 ч). Эмульсионную полимеризацию осуществляют в присутствии высокога-логенироваттпого эмульгатора (соли фторхлоркарбопо-вой или перфторкарбоновой к-ты) и инициатора, используемого при суспензионной полимеризации; темн-ра процесса 20—50СС, продолжительность 8—20 ч. Процесс хороню воспроизводим, но очистка полимера затруднена. П. можно также получать радиационной полимеризацией Т. под действием у-излучения (60Со). Пром-стью выпускается несколько различающихся по молекулярной массе марок П. в виде порошка, гранул и суспензий, приготовляемых помолом твердого П. в неводных средах.[7, С.331]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.