На главную

Статья по теме: Радиационной полимеризацией

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Были изучены также различные свойства полиэтилена, полученного радиационной полимеризацией, протекающей в различных условиях. Как видно из микрофотографии, показанной на рис. II 1.97, тонкая структура продукта полимеризации из[5, С.273]

Получен также стереорегулярный (синдиотактический) Полиакрилонитрил радиационной полимеризацией акрилонитрила при температурах от —94 до —130 °С.[2, С.320]

При нагревании (при 150°С) стереорегулярного (синдиотактиче-ского) полиакрилонитрила, полученного радиационной полимеризацией при —130°С, происходит почти полное (95%) превращение групп[2, С.249]

Структура полимеров, полученных полимеризацией в твердой фазе, может отличаться от структуры тех же полимеров, полученных в жидкой фазе. Так, при радиационной полимеризации акрилонитрила в твердой фазе образуется синдиотактический полимер, а полиакрилонитрил, полученный радиационной полимеризацией в жидкой фазе, содержит лишь небольшую долю синдиотактической структуры.[2, С.126]

Структура полимеров, полученных полимеризацией в твердой фазе, может отличаться от структуры тех же полимеров, полученных в жидкой фазе. Так, при радиационной полимеризации акрилонитрила в твердой фазе образуется синдиотактический полимер, а полиакрилонитрил, полученный радиационной полимеризацией в жидкой фазе, содержит лишь небольшую долю синдиотактической структуры.[2, С.175]

Межмолекулярный эффект в чистом виде можно наблюдать при полимеризации мономеров в виде канальных комплексов (см. с. 178), где возникают организованные агрегаты молекул диена, при этом благоприятная ориентация двойных связей обеспечивает не только образование регулярного полимера, но и приводит к резкому возрастанию скорости реакции по сравнению с обычной радиационной полимеризацией.[4, С.243]

Равномерное распределение атомов фтора и водорода вдоль полимерной цепи ПВДФ облегчает возможность отщепления HF как в самой полимерной цепи с возникновением сопряженных двойных связей и повышением термостойкости, так и между смежными полимерными цепями с образованием поперечных сшитых структур. При пиролизе ПВДФ возможен и разрыв связей С—С с появлением короткоцепных фрагментов полимера и свободных радикалов в результате диспропорцио-нирования, что делает возможным цепной процесс деструкции части полимера до мономера [6]. ПВДФ, полученный радиационной полимеризацией, отличается более высокими скоростями деструкции и образования HF [59, с. 329]. При 400 °С потеря массы облученного ПВДФ составляет около 70% (для необлу-ченного ПВДФ 15% при 433°С и около 70% в области температур 450—530 °С) [6, с. 157].[3, С.86]

Рис. III.50. Зависимость рентгенографического большого периода образцов полиэтилена, полученных радиационной полимеризацией в газовой фазе, и температурой полимеризации.[5, С.214]

При действии на A. (NH4)2S208 образуется каучукоподобный продукт высокой мол. массы. Фотокаталитич. и радиационной полимеризацией в газовой фазе были получены белый твердый продукт и бурая вязкая масса. На катализаторах Циглера — Натта, напр. TiCl4+Al(C2H5)3, под давлением 7,2 Мн/м^ (72 кгс/см2) получаются высокомолекулярные П. нерегулярного строения. Полимеризация А. на я-комплексных ме-таллоорганич. катализаторах дает твердые бесцветные продукты с т. пл. 60—61° С. Эти П. растворимы в бензоле, толуоле, сероуглероде, хлороформе и мало растворимы в спирте, ацетоне, к-гексапе; они имеют лилейное строение, отвечающее, по-видимому, 1,2-присоединонию: [—СН2—С(=СН2)—]„.[8, С.45]

Получение. П. получают полимеризацией Л. в присутствии большинства известных катализаторов катионпого и анионного типа. Температура катпонной полимеризации Л. (обычно под действием к-т Льюиса, карбониевых и оксонпевых солей, протонных к-т) близка к комнатной. Полимеризация Л. под действием анионных катализаторов (щелочных и щелочноземельных металлов, их окисей, гидроокисей, солей, а также аминов, бетаинов и др.) протекает при 50 — 60 '"С. Поли-р-пропиолактоп м. б. получен также радиационной полимеризацией Р-Л. при низких темп-pax (от —80[6, С.19]

Получение. В цром-сти П. получают радикальной полимеризацией Т. в массе, суспензии или эмульсии. Полимеризацию в массе осуществляют при низкой теми-ре (от —16 до О'С); инициатор —перекись диацс-тила, трихлорацетила, трифторацетила или др. Продолжительность процесса велика (7—9 су т), степень превращения 30—45%. Достоинство метода — высокая чистота и бесцветность продукта. Суспензионную полимеризацию проводят в водной среде при 20—50°С и давлении 0,3—1,2 Мн/м- (3—12 кгс/см2) в присутствии окислительно-восстановительных инициаторов, напр. систем персульфат аммония (калия) — бисульфит натрия — азотнокислое серебро (или закисная сернокислая соль железа), mpem-бутилпербензоат — бисульфит — растворимый фосфат железа. Преимущество суспензионной полимеризации — значительно меньшая, продолжительность процесса (9—25 ч). Эмульсионную полимеризацию осуществляют в присутствии высокога-логенироваттпого эмульгатора (соли фторхлоркарбопо-вой или перфторкарбоновой к-ты) и инициатора, используемого при суспензионной полимеризации; темн-ра процесса 20—50СС, продолжительность 8—20 ч. Процесс хороню воспроизводим, но очистка полимера затруднена. П. можно также получать радиационной полимеризацией Т. под действием у-излучения (60Со). Пром-стью выпускается несколько различающихся по молекулярной массе марок П. в виде порошка, гранул и суспензий, приготовляемых помолом твердого П. в неводных средах.[7, С.331]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь



ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!!
Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Бартенев Г.М. Физика и механика полимеров, 1983, 392 с.
2. Стрепихеев А.А. Основы химии высокомолекулярных соединений, 1976, 440 с.
3. Пашин Ю.А. Фторопласты, 1978, 233 с.
4. Шур А.М. Высокомолекулярные соединения, 1981, 656 с.
5. Тюдзе Р.N. Физическая химия полимеров, 1977, 296 с.
6. Кабанов В.А. Энциклопедия полимеров Том 2, 1974, 516 с.
7. Кабанов В.А. Энциклопедия полимеров Том 3, 1977, 576 с.
8. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров том 1, 1972, 612 с.
9. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 1, 1974, 609 с.
10. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 2, 1974, 514 с.
11. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 3, 1977, 575 с.
12. Коршак В.В. Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 8, 1966, 710 с.
13. Коршак В.В. Прогресс полимерной химии, 1965, 417 с.
14. Коршак В.В. Химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений Том 9, 1967, 946 с.

На главную