Оптимальное соотношениекомпонентов катализатора связано с температурой полимеризации. Это обусловлено сильной зависимостью скорости реакции обрыва, определяющей молекулярный вес, от изменения температуры. Для осуществления непрерывного процесса получения полиэтилена с контролируемым молекулярным весом используют молярные соотношения алюминийорганического соединения или другого восстанавливающего агента и соединения титана, лежащие в интервале от 1 : 0,4, до 1 : 1,4. Процесс ведут при температурах 150—230° [218].[10, С.124]
Свойства полипропиленов определяются методом их получения и температурой полимеризации. Наиболее существенно отличаются свойства полипропилена, получаемого обычной катионной[2, С.214]
Наличие нитрила акриловой кислоты в молекулах СКН придает ему особые свойства. Эти каучуки различаются содержанием НАК, температурой полимеризации (5 и 30 °С), типом ан-тиоксиданта, пластоэластическими свойствами. ?68[4, С.258]
Молекулярная масса эмульсионного ПТФЭ несколько ниже, чем суспензионного, и достигает 2,5 -106 — 3,5 -106. Это связано с более высокой температурой полимеризации, другой, по сравнению с суспензионной полимеризацией, инициирующей системой, коллоидной формой частиц полимера, поверхность[5, С.40]
В СССР и за рубежом выпускается широкий ассортимент БНК. Марки каучука различаются содержанием акрилонитрила, пласто-эластическими свойствами, температурой полимеризации (5 и 30 °С), типом антиоксиданта, выпускной формой. Каучуки делятся на группы с очень высоким (42—53%), высоким (35—41%), средневысоким (31—34%), средним (24—30%) и низким (17—23%) содержанием акрилонитрила. В СССР выпускаются БНК всех перечисленных групп.[1, С.361]
По этой схеме выпускаются продукты с показателем текучести расплава от 0,2 до 12 г/10 мин (при нагрузке 49 Н). Полидисперсность ПЭ регулируется температурой полимеризации и концентрацией полимера в реакционной массе. При синтезе СЭБ по данной технологии в реактор вводится сомономер, либо полимеризация этилена осуществляется на бифункциональном хромонике-левом катализаторе.[3, С.56]
Полихлоропрен [14] и полибутадиен [15], полученные методом радикальной эмульсионной полимеризации, содержат ряд пропорций различных звеньев, причем изомерный состав сополимеров определяется температурой полимеризации [14, 16—18]. Количественный анализ микроструктуры этих полимеров проведен с помощью ИК-спектроскопии. В области композиций, где поведение при кристаллизации изучалось в деталях, способны кристаллизоваться только гранс-1, 4-звенья. В благоприятных условиях такие полимеры могут кристаллизоваться даже при наличии 40—45% некристаллизующихся звеньев [15].[8, С.99]
На основании проведенных исследований закономерностей процессовполимеризации хлоропрена разработаны способы получения каучуков и латексов большого ассортимента, причем некоторые из них, обладающие комплексом ценных свойств, не были ранее описаны в литературе и получены впервые. Специфические особенности различных типов каучуков определяются следую-—щнми факторами: 1) природой применяемых регуляторов (сера, меркаптаны) и их содержанием в полимере; 2) температурой полимеризации (0-^5 или 40 °С); 3) составом и содержанием стабилизаторов; 4) рецептурой реакционной смеси и условиями полимеризации; 5) природой сомономеров и составом сополимеров.[1, С.383]
Сополимеры различных-составов получают свободно-радикальной сополимеризацией с инициированием системами, применяемыми хэбычно при синтезе ПТФХЭ. Сополимеризация в массе протекает в интервале температур от —20 до 20 °С под действием, у-излучения, в присутствии перекисей трихлорацетила, трифтор-ацетила [10, 39], перфторированной полимерной перекиси [40]. Более широко описаны водносуспензионные способы получения сополимеров, содержащих 70—75% (мол.) ТФХЭ и обладающих свойствами пластиков, или эластомеров с предпочтительным содержанием ТФХЭ в количестве 25—50% (мол.) [41]. Процесс инициируют персульфатом аммония (калия) или редокс-систе-мой: персульфат калия (аммония)—бисульфит натрия — сульфат железа. Молекулярную массу сополимера регулируют температурой полимеризации (в пределах 0—50°С) и введением регуляторов: хлороформа, трифтортрихлорэтана, додецилмер-каптана. Сополимеризацию осуществляют под давлением 0,3— 3,3 МПа (3—33 кгс/см2) до неполной конверсии. Скорость полимеризации составляет 1,5—4%/ч.[5, С.158]
При использовании в качестве сокатализатора магнийоргани-ческих соединений (MgR2, RMgCl) в сочетании с Т1С14 системы обладают примерно одинаковой стереоспецифичностью действия при полимеризации как бутадиена, так и изопрена [65] (содержание 1,4-отранс-звеньев 60-80%). Замена MgRj на PhMgBr приводит к образованию ПИ с 95% 1,4-г<мс-звеньев. В данном случае сокатализатор выступает и как галоидирующий агент [71]. В работе [72] показано, что введение диалкилмагния вместо АОС в системы на основе Ti^Cla и Ti(OBu)4 приводит к заметному изменению стереоспецифичности действия катализаторов и снижению их активности при полимеризации бутадиена. Последнее связано с уменьшением реакционной способности АЦ. В то же время, известно, что производные магния используются для получения активных нанесенных катализаторов синтеза полиолефинов [73]. В работах [74, 75] изучалась транс-полимеризация бутадиена и изопрена под влиянием титан-магниевых катализаторов (на основе TiCl4), нанесенных на силикагель, в сочетании с А1(1-Ви)з- Выход и микроструктура полидиенов (81.5-94 % 1,4-тге/эанс-звеньев) определяются соотношением Al : Ti и температурой полимеризации. Предполагается, что носители типа MgCl2 увеличивают поверхность гетерогенного катализатора и способствуют образованию ТЮ1з в нужной для /гаранс-полимеризации диена а-, б- или[6, С.55]
Рис. III.50. Зависимость рентгенографического большого периода образцов полиэтилена, полученных радиационной полимеризацией в газовой фазе, и температурой полимеризации.[9, С.214]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.