Пространственная структура. Изучение параметров пространственной структуры полиуретанов важно с той точки зрения, что дает возможность прогнозировать свойства для различного деформационного режима [36]. Для уретановых эластомеровцелесообразно применять в качестве определяющего параметра сетчатого строения концентрацию эффективных цепей [55]. Если поперечные связи короткие, то две цепи сетки приходятся на одну сшивку. В полиуретанах, однако, такое соотношение не всегда соблюдается, так как для образования поперечной структуры довольно часто применяются протяженные функциональные молекулы.[1, С.542]
Катализаторами вулканизации являются органические перекиси, например перекись бензоила (С6НВСО)2О2. Предполагают, что пространственная структура может возникать за счет «сшивания» молекул каучука метиленовыми мостиками —СН2—СН2— или кислородными мостиками18. Вулканизация осуществляется в два приема. Сначала вулканизуют резиновую смесь в прессе под давлением 25—35 кгс/см2 в течение 10—30 мин при температуре 120—150 °С, при этом резиновая смесь доходит до такого состояния, когда она не меняет своей формы и размеров под действием собственного веса. Затем производят довулканизацию при температуре 200 °С в термостате в течение 12—24 ч. Во избежание .образования пор охлаждение производят под давлением.[4, С.364]
Основной процесс производства регенерата — процесс девулканизации-обычно осуществляется путем нагревания измельченной резины с мягчителями в течение нескольких часов при температуре 160—190 °С. В процессе девулканизации вулканизованный каучук деструктируется, вследствие этого пространственная структура его частично разрушается. Разрыв пространственной сетки при девулканизации происходит как по месту присоединения серы, так и в основных молекулярных цепях. Пространственная структура вулканизата «разрыхляется», то есть уменьшается густота пространственной сетки за счет распада части поперечных связей и некоторой части основных молекулярных цепей, что приводит к образованию растворимой фракции со средним молекулярным весом 6000—12 000. Установлено, что каучуковое вещество в регенерате находится в двух различных по строению состояниях: в виде массы «разрыхленного» и набухшего в мягчителе геля (нерастворимая часть) и распределенных в ней частиц золя (растворимая часть)1.[4, С.369]
И, наконец, при вулканизации может образовываться пространственная структура с углерод-углеродными межмолекулярными связями:[3, С.253]
Выше мы отмечали, что во всех полимерных расплавах существует пространственная структура, образованная вторичными (ван-дер-ваальсовыми) связями. Еще раз оговоримся, что, несмотря на наличие этих связей, расплав полимера является истинной жидкостью в том смысле, что даже самые малые напряжения сдвига вызывают необратимую деформацию — течение. Однако при этом вязкость расплава очень велика. Существование пространственной структуры, образованной физическими связями, не препятствует этому течению, поскольку процесс разрушения связей под воздействием теплового движения молекул протекает достаточно быстро. Поэтому при малой скорости деформации расплавы не обнаруживают никаких эластических свойств, ибо скорость релаксации высокоэластических деформаций выше скорости их накопления. Входовые эффекты, соответствующие малым скоростям деформации, оказываются настолько малы,[15, С.86]
В рассматриваемых системах, по-видимому, развивается твердооб-разная пространственная структура — коагуляционная структура, образованная сцеплением частиц не в компактные агрегаты, а в цепочки и неупорядоченные каркасы (скелеты) из таких цепочек с устойчивыми прослойками дисперсионной среды — геля в участках коагуляционного сцепления. С наличием таких прослоек геля в контактах между частицами, препятствующих их сближению и, следовательно, понижающих прочность в контакте, связана и полная тиксотропность коагуляционных структур, т. е. их способность разрушаться при механических воздействиях и постепенно восстанавливаться со временем до исходного уровня прочности в результате броуновских соударений частиц коллоидной фракции.[14, С.160]
При соприкосновении латекса с кислотой или электролитом вел едетвне локальной коагуляции образуется рыхлая пространственная структура взаимодействующих друг с другом латексных частиц (сырой гель), которая в результате синерезиса постепенно уплотняется и достигает определенной механической прочности, позволяющей проводить различные операции с полученной заготовкой. Подобные методы коагуляции применимы при изготовлении тонкостенных изделий и нитей.[5, С.301]
Пластические массы, получаемые на основе фенолоальдегид^ ных смол, преимущественно фенолоформальдегидных (ФФС), объединяют под названием фенопласты. Пространственная структура ФФС в отвержденном состоянии определяет жесткость, неплавкость и нерастворимость фенопластов. В сочетании с длинноволокнистым наполнителем ФФС образуют материалы с высокими механическими свойствами (волокниты, текстолита и др.), которые широко применяются в машиностроении. Благодаря хорошим диэлектрическим свойствам многие типы фенопластов используются в качестве электроизоляции.[9, С.151]
В последнее десятилетие стали придерживаться мнения о том, что главные полипептидные цепи коллагена имеют спиральную конформа-шда [1, 2]. Специфическая пространственная структура коллагена, резко отличная от структуры других белков, очевидно, определяется и его совершенно особым химическим строением, фибриллы нативного коллагена являются агрегатами трехспнральных тропоколлагеновых частиц (молекул), каждая из которых имеет длину около 2800 А, диаметр —• около 14 А и молекулярный вес — порядка 360000. Молекулы ориентированы в одном направлении и расположены так, что каждая из них сдвинута на !/4 ее длины по отношению к соседним молекулам. Высокая[14, С.352]
Молекула простейшего насыщенного углеводорода — метана СН4 представляет собой правильный тетраэдр. Все четыре валентные а-связи углерода расположены под углом 109°28' по отношению друг к другу. Такая пространственная структура сохраняется и в молекулах высших гомологов данного ряда, например этана СНз—СНз и его производных[19, С.49]
Молекула простейшего насыщенного углеводорода — метана СН4 представляет собой правильный тетраэдр. Все четыре валентные сг-связи углерода расположены под углом 109°28' по отношению друг к другу. Такая пространственная структура сохраняется и в молекулах высших гомологов данного ряда, например этана СН3—СН3 и его производных (рис. 11). В молекулах этана атомы углерода связаны одной о-связью, и тетраэдрическая структура метальных групп при этом сохраняется.[22, С.49]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.