На главную

Статья по теме: Растворяющая способность

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

С другой стороны, если температура либо растворяющая способность слишком высоки, стабилизатор слишком слабо адсорбируется на частицах полимера, и в результате образуется грубая или даже неустойчивая дисперсия. Существенна также химическая природа самого дисперсного полимера, что следует из сравнения диаметра частиц поливинилацетата и полиметилметакрилата, полученных с одним и тем же стабилизатором и при одинаковой температуре. Это связано, вероятно, с различием в скоростях осаждения двух указанных полимеров.[16, С.92]

К растворителям каучука в производстве резиновых изделий предъявляют следующие требования: 1) хорошая растворяющая способность; 2) стабильность, отсутствие химического взаимодействия с каучуком и отрицательного влияния на качество клея; 3) достаточная скорость испарения растворителя; 4) минимальная[3, С.318]

Очень высокие требования в этом процессе предъявляются к чистоте сырья: допускается суммарное содержание примесей не более 10 млн~!. Так как основным средством регулирования молекулярной массы является температура полимеризации, то очень важно, чтобы растворяющая способность (в отношении ПЭ) используемого растворителя была минимальной. Этим требованиям удовлетворяют низкомолекулярные парафины и циклопарафины {в частности, изобутан). Применение низкокипящего растворителя упрощает также технологическую схему производства.[6, С.56]

В случае применения растворителя, смешиваемого с водой, он может растворить значительное количество ее из воздуха, и парциальная упругость водяного пара над раствором оказывается значительно ниже, чем над чистой водой при температуре испаряющей поверхности ***. Благодаря присутствию в смеси воды, растворяющая способность смеси уменьшается и в результате . может произойти образование водной белесоватости уже при сравнительно высоких температурах поверхности.[12, С.327]

Устойчивость трехкомпонентных систем, например состоящих из двух растворителей и полимера, зависит от их состава. Так, нитрат целлюлозы (содержащий 10—12% азота) ограниченно набухает в этиловом спирте и этиловом эфире, но в смеси этих растворителей неограниченно растворяется, образуя гомогенный раствор. В некоторых случаях растворяющая способность растворителя улучшается при добавлении к нему незначительного количества нерастворнтсля При большом содержании нсрастворитсля полимер выделяется из раствора.[7, С.410]

Изменение свободной энергии смешения AGm, возникающее при перекрытии адсорбированных слоев полимерных цепей, дается приведенными выше соотношениями (11.14)—(11.16). В 0-растворителях, ввиду равенства второго вириального коэффициента (член В) нулю, изменения свободной энергии смешения при перекрытии не происходит. Следовательно, когда растворяющая способность среды в дисперсии уменьшается до таковой, присущей 0-раство-рителю, отталкивание между частицами падает до нуля. Поскольку такое изменение в дисперсионной среде не сопровождается одновременным значительным изменением потенциала притяжения между диспергированными частицами, следует ожидать флокуляции частиц при условии, что дисперсионная среда стерически-стабилизированной дисперсии превращается в 0-рас-творитель адсорбированных полимерных цепей. В этом предсказании, конечно, не учитывается эффект, связанный с членом ограничения объема, который проявляется даже и при 0-условиях, когда расстояние между частицами становится меньше толщины адсорбированного полимерного слоя (h <б). Несмотря на это Нэппер [51, 52], детально изучивший влияние растворяющей способности среды на устойчивость стерически-стабилизируемых полимерных дисперсий, установил, что флокуляция возникает и при условиях, несколько лучших, чем 0-условия, причем во многих случаях она происходит несколько интенсивнее, чем при 0-условиях. Кроме того, Дорожковский и Лэмбурнэ [54] показали, что такие дисперсии при растворяющей способности, несколько худшей, чем точно соответствующая 0-точке, хотя и фло-кулируют, но тем не менее в них существует небольшое отталкивание при расстояниях h <. д. Поскольку эти результаты получены для полимерных дисперсий, характеризующихся все еще малым притяжением при h <. 8, удивительно, что флокуляция все же наступала при 0-условиях, когда, хотя AGm — 0, эффект ограничения объема должен быть существенным.[16, С.43]

Однако температурная зависимость вязкости раствора полистирола в циклогексане (плохом растворителе) не аналогична температурной зависимости самого растворителя. По мере повышения температуры макромолекулы разворачиваются и относительная вязкость возрастает. Другими словами, остается очень мало возможностей для улучшения хорошего растворителя, но растворяющая способность плохого растворителя может еще быть намного улучшена.[14, С.106]

К препаративным методам относятся методы фракционного осаждения и фракционного растворения. Наиболее часто используемый метод фракционного осаждения состоит в последовательном осаждении из раствора полимера ряда фракций, молекулярные массы которых монотонно убывают. Вызвать осаждение фракций полимера можно различными способами: а) добавлением осадителя к раствору полимера; б) испарением растворителя, если полимер был предварительно растворен в смеси растворитель—осадитель; в) изменением температуры раствора, которое приводит к ухудшению качества растворителя. Метод фракцион--ного растворения состоит в последовательном экстрагировании полимера рядом жидкостей, растворяющая способность которых по отношению к данному полимеру последовательно возрастает. Получаемые фракции обладают последовательно возрастающими молекулярными массами.[1, С.95]

Чтобы разделить на фракции смесь полпмергомологов, необходимо иметь несколько жидкостей, из которых каждая растворяет только одну фракцию и не растворяет другие. Подбор такого ряда жидкостей является практически невыполнимой задачей, так как в одних жидкостях большей частью растворяются все фракции полимера, а в других — ни одна. Поэтому для фракционирования чаще всего применяют не индивидуальные жидкости, а смеси длух жидкостей, из которых одна неограниченно растворяет все фракции данного полимера, другая — не взаимодействует ни с одной фракцией; вторую жидкость называют перастноритслсм, или осадмте-лем. Изменяя соотношение растворители я нерастворятеля, можно получить смеси, обладающие- различной растворяющей способ* ностью. Чем больше в такой бинарной смеси содержится iteрастворителя, тем меньше ее растворяющая способность по отношению к наиболее высокомолекулярной фракции.[4, С.333]

Чтобы разделить на фракции смесь пйлнмергомологов, необходимо иметь несколько жидкостей, из которых каждая растворяет только одну фракцию и не растворяет другие. Подбор такого ряда жидкостей является практически невыполнимой задачей, так как в одних жидкостях большей частью растворяются все фракции полимера, а в других — ни одна. Поэтому для фракционирования чаще всего применяют не индивидуальные жидкости, а смеси двух жидкостей, из которых одна неограниченно растворяет все фракции данного полимера, другая — не взаимодействует ни с одной фрак- ' иией; вторую жидкость называют нераспюритслсм, или осадмте-лем. Изменяя соотношение растворителя и нерастворлтеля, можно получить смеси, обладающие различной растворяющей способностью. Чем больше в такой бинарной смеси содержится iiepae-творителя, тем меньше ее растворяющая способность по отношению к наиболее высокомолекулярной фракции.[11, С.333]

Растворимость препаратов лигнина, как и других полимеров, определяется строением и молекулярной массой, а также природой растворителя, главным образом, полярностью. Препараты лигнина могут растворяться в некоторых органических растворителях (диметилсульфоксид, ди-метилформамид, диоксан и др.), тогда как в других они не растворяются или растворяются частично. Известно, что растворимость вещества зависит от соотношения его полярности и полярности растворителя. Растворимость при этом будет максимальной, когда определенные свойства (способность к образованию Н-связей, химическое строение и т.п.) растворителя и растворяемого вещества близки. Наиболее часто растворяющую способность по отношению к полярным полимерам определяют по энергии когезии и способности к образованию водородных связей. Влияние энергии когезии оценивают по параметру растворимости (см. 7.1). Для лигнина этот показатель оценивается значением порядка 22500 (Дж/м3)1 . Шурх установил, что растворители с параметром растворимости, сильно отличающимся от этого значения, не растворяют препараты лигнина, а у растворителей с близкими значениями параметра растворимости растворяющая способность возрастает с увеличением способности к образованию водородных связей. Чем сильнее разница как в параметрах растворимости, так и в способности к образованию Н-связей, тем в большей степени должен быть деструктурирован лигнин для перехода в раствор. Полярность растворителя удобно характеризовать диэлектрической проницаемостью, связанной с параметром растворимости эмпирическим уравнением линейного типа. Существуют также попытки связать растворимость лигнина с параметрами, учитывающими донорно-акцепторные взаимодействия в системе полимер—растворитель.[10, С.412]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь



ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!!
Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Кабанов В.А. Практикум по высокомолекулярным соединениям, 1985, 224 с.
2. Кирпичников П.А. Химия и технология мономеров для синтетических каучуков, 1981, 264 с.
3. Белозеров Н.В. Технология резины, 1967, 660 с.
4. Тагер А.А. Физикохимия полимеров, 1968, 545 с.
5. Амброж И.N. Полипропилен, 1967, 317 с.
6. Архипова З.В. Полиэтилен низкого давления, 1980, 240 с.
7. Тугов И.И. Химия и физика полимеров, 1989, 433 с.
8. Виноградова С.В. Поликонденсационные процессы и полимеры, 2000, 377 с.
9. Нелсон У.Е. Технология пластмасс на основе полиамидов, 1979, 255 с.
10. Азаров В.И. Химия древесины и синтетических полимеров, 1999, 629 с.
11. Тагер А.А. Физикохимия полимеров Издание второе, 1966, 546 с.
12. Льюис У.N. Химия коллоидных и аморфных веществ, 1948, 536 с.
13. Папков С.П. Физико-химические основы переработки растворов полимеров, 1971, 372 с.
14. Северс Э.Т. Реология полимеров, 1966, 199 с.
15. Шатенштейн А.И. Практическое руководство по определению молекулярных весов и молекулярно-весового распределения полимеров, 1964, 188 с.
16. Барретт К.Е. Дисперсионная полимеризация в органических средах, 1979, 336 с.
17. Каргин В.А. Коллоидные системы и растворы полимеров, 1978, 332 с.
18. Клаин Г.N. Аналитическая химия полимеров том 2, 1965, 472 с.
19. Нестеров А.Е. Справочник по физической химии полимеров Том1, 1984, 375 с.
20. Кабанов В.А. Энциклопедия полимеров Том 2, 1974, 516 с.
21. Кабанов В.А. Энциклопедия полимеров Том 3, 1977, 576 с.
22. Бажант В.N. Силивоны, 1950, 710 с.
23. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 2, 1974, 514 с.
24. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 3, 1977, 575 с.
25. Коршак В.В. Химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений Том 9, 1967, 946 с.
26. Петров Г.С. Технология синтетических смол и пластических масс, 1946, 549 с.

На главную