О скоростях реакций некоторых изоцианатов с различными соединениями, содержащими подвижный водород, сообщали Купер, Пирсон и Дарк17, но в их сообщении не были указаны растворитель и концентрации реагентов; можно лишь предполагать, что опыты были проведены в отсутствии катализатора. Ничего не было сказано также о методе расчета констант скорости, но все константы имели размерность констант второго порядка. Данные Купера, Пирсона и Дарка представлены в табл. 60.[14, С.263]
Способность ПЭВД, как и других полиолефинов в определенной мере взаимодействовать с различными соединениями используется на практике для направленного изменения свойств — химического модифицирования. Широко изучены процессы хлорирования, сульфохлорирования, фосфонирования, окисления с последующей прививкой различных функциональных групп и созданием привитых сополимеров. Большую роль играют процессы физико-химического модифицирования, сочетающие воздействие химических реагентов с воздействием УФ-излучения, ионизирующего излучения. Вопросы направленного изменения структуры и свойств ПЭВД и других полиолефинов подробно рассмотрены в монографии [154].[1, С.163]
Жидкие эпоксидные композиции без растворителей или с высоким содержанием нелетучих компонентов отверждаются либо различными соединениями аминного типа, либо комплексами кислот Льюиса (чаще всего — трехфтористого бора) [8, с. 192; 16; 17]. В состав этих систем входят как активные разбавители (глицидиловые эфиры спиртов, фенолов, а-разветвлен-ных кислот), так и неактивные, например каменноугольная смола.[5, С.180]
Влияние структуры изоцианата. В табл. 2.1 сравниваются скорости реакции и энергия активации нескольких диизоцпанатов с различными соединениями, содержащими активный водород [19]. На основании этой таблицы можно сделать несколько интересных выводов. Реакция ГДИ с гидроксилом протекает относительно быстро, но реакции с мочевиной и уретаном (приводящие к образованию поперечных сшивок) идут довольно медленно, особенно по сравнению с реакциями других диизоцианатов. Это до некоторой степени объясняет термопластичную природу линейных полиуретанов, полученных на основе этого дппзоцианата. Скорость реакции НДИ с водой невелика по сравнению со скоростью реакции с гидроксилом, так что в результате преполимер, полученный из этого диизоцианата и хорошо высушенного сложного полиэфира, будет содержать минимальное количество мочевинных групп. Кроме того, поскольку скорости реакций данного диизоциаиата с водой и уретаном почти одинаковы, свободный диизоцианат имеет лучшие шансы образовать аллофаиовые связи, чем при применении других диизоцианатов. С другой стороны, ТДИ довольно быстро реагирует с водой, но мочевина, образующаяся таким путем, менее реакционноспособна по отношению к свободному диизоцианату. 2,6-изомер более активен по отношению к мочевшшым группам, и, таким образом, смесь 2,4- и 2,6-изомеров в отношении 65 : 35 обычно дает продукт с большей плотностью сшивания, чем смесь 80 : 20, и с еще большей плотностью сшивания, чем продукт чистого 2,4 -изомера.[3, С.32]
Для изменения химического состава поверхности наполнителей их часто подвергают поверхностному модифицированию, обрабатывая различными соединениями, реагирующими с поверхностными группами волокна [40]. Как правило, для этой цели выбирают соединения, способные взаимодействовать как с поверхностными группами ОН, так и с олигомерным связующим.[5, С.220]
За последние годы поливинилиирролидон стал широко применяться в промышленности. Так же как и в медицине, здесь используются главным образом его способность к коми лек со образованию с различными соединениями, гидрофильность, легкая растворимость во многих растворителях. Особенно шяроко* применяется поливинилпирролидон в текстильной, пищевой, фармацевтической промышленности, косметике, при отделке бумаги в производстве фотоматериалов. Некоторые данные по этому вопросу имеются в монографиях [1—3] и обзорах [3, 4, 51, 63, 64], а главным образом в патентах.[6, С.139]
В настоящее время вопросам химии и технологии полиуретанов посвящена обширная литература. Однако в большинстве оригинальных статей рассматривается, как правило, механизм синтеза полиуретанов, кинетика реакций изоцианатов с различными соединениями и зависимость между структурой и свойствами этих полимеров.[3, С.5]
Очень большую роль играет природа связей на границе раздела фаз в наполненных стекловолокнистых материалах [467]. Основным методом изменения взаимодействия на границе раздела в стеклопластиках является обработка поверхности стеклянного волокна различными соединениями, с которыми стекло может реагировать благодаря наличию на его поверхности силанольных групп Si—ОН. Предполагается, что для обеспечения хорошей адгезии связующего к поверхности стекла необходимо образование между ними химической связи. Изучение этого вопроса стало особенно актуальным в связи с использованием в производстве стеклопластиков композиций из ненасыщенных полиэфиров и виниловых мономеров и полиэфиракрилатов, реакции отверждения которых представляют собой гомо- или совместную полимеризацию, где в качестве одного из компонентов применяется ненасыщенный олигомер. Поэтому создание на поверхности стеклянного волокна такого слоя, который содержал бы группы, способные вступать в реакции совместной полимеризации с ненасыщенными полиэфирами или виниловыми .мономерами, позволило бы обеспечить образование химической связи между связующим и поверхностью волокна.[7, С.254]
Отделение «Mond» фирмы ICI (Англия) выпускает ХПЭ под торговой маркой Галофлекс. Этот полимер получают, по-видимому, хлорированием ПЭ высокой плотности, так как то свойствам галофлекс очень близок к ПВХ. Галофлекс .перерабатывается методами, обычными для переработки пластмасс: «прессованием, литьем, экструзией на одно- и даухшнвковых /машинах с соблюдением соответствующего режима переработки. Галофлекс (может сшиваться различными соединениями, в результате чего получается материал, обладающий высокой теплостойкостью. В него можно вводить наполнители, однако введение очень больших .количеств наполнителей ухудшает эластичность при низких температурах, сопротивление продольному изгибу. По химической стойкости к щелочам, моющим средствам, минеральным маслам и алифатическим спиртам галофлекс близок ж ПВХ. Он набухает в толуоле и трихлорэтилене, но после удаления .растворителя восстанавливает свои свойства.[4, С.106]
С другой стороны, только 4 из 11 патентных примеров относящихся к полимеризации метилметакрилата, предусматривают использование комплексообразующих агентов, таких, как эфир или тетрагидрофуран. В других патентных примерах описаны катализаторы на основе диэтилмагния в сочетании с четыреххлористым титаном, хроматом калия, трех-хлористым молибденом или двухлористым марганцем, а также на основе триизобутилалюминия в сочетании с различными соединениями хрома. В этих случаях комплексообразующие агенты не добавляют. Полиметил-метакрилат отделяют от реакционной смеси путем фильтрования, промы-[10, С.157]
Температура кипения азеотропных смесей некоторых мономеров с различными соединениями[9, С.45]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.