Статья по теме: Релаксации определяется

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Время релаксации определяется соотношением т== = (W\2 + W2i)~l. Решение кинетического уравнения (3.55) с учетом ряда допущений приводит при наличии единственного релаксационного процесса к следующему соотношению:[5, С.96]

Как известно, время релаксации определяется способностью сегментов макромолекул к перемещению под действием теплового движения. Способность эта существенно различна, как мы видели, для свободных сегментов и для сегментов, входящих в состав узлов флуктуационной сетки. Время оседлой жизни (до перемещения) свободного сегмента составляет 10~~6—10~4 с, а время оседлой жизни сегментов, входящих в состав узлов, составляет 10—104 с. Уже из приведенных данных видно, что для полимера в принципе не может быть одного времени релаксации, а должно быть по крайней мере два времени. Однако понятия «свободный» и «связанный» сегменты являются относительными. Так, свободные сегменты неодинаково свободны, поскольку полимер не является идеально однородным и межмолекулярное взаимодействие сегментов друг с[2, С.139]

В этом случае в соответствии с представлениями Я. И. Френкеля и Эйринга время релаксации определяется вероятностью 'перескока кинетического элемента макромолекулы, ответственного за данный релаксационный процесс, из одного .положения в другое через потенциальный барьер. Уравнение Аррениуса во многих случаях является основой для расчета энергии активации,[5, С.261]

Из теории субмолекул непосредственно следует принцип температурно-временного приведения вязко-упругих свойств, поскольку, как видно из выражения (12), температурная зависимость времен релаксации определяется только величиной t,o/kT.[3, С.23]

Начальная деформация в исходном состоянии равна ег = a/Gu. Конечная деформация е2 в отрелаксированном состояний выражается через приложенное напряжение (es — a/Gr),- так как пружина Gu — Gr теперь не действует. Интенсивность релаксации определяется как[6, С.104]

Теоретич. обоснование П. т.-в. с. находит в рамках молекулярной теории гибких цепей, согласно к-рой при темп-pax выше темп-ры стеклования Тс вя.жоупругие свойства полимерной системы обусловлены кооперативным движением отдельных цепей, а температурная зависимость времен релаксации определяется коэфф. внутреннего трения |0. Предполагая, что температурная зависимость одинакова для всех времен релаксации, теория показывает, что любая релаксационная характеристика системы при изменении темп-ры от Т до Тп изменяется на величину pTlpnTn (р и рп— плотность вещества при темп-pax Т и Ти соответственно); при этом[11, С.284]

Теоретич. обоснование П. т.-в. с. находит в рамках молекулярной теории гибких цепей, согласно к-рой при темп-pax выше темп-ры стеклования Тс вязкоупругие свойства полимерной системы обусловлены кооперативным движением отдельных цепей, а температурная зависимость времен релаксации определяется коэфф. внутреннего трения ?„. Предполагая, что температурная зависимость одинакова для всех времен релаксации, теория показывает, что любая релаксационная характеристика системы при изменении темп-ры от Т до Т„ изменяется на величину рТ/р„Т„ (р и р„— плотность вещества при темп-pax Т и Тп соответственно); при этом[13, С.284]

Уменьшение Еа может быть объяснено уменьшением плотности упаковки молекул в граничных слоях, которое определяет повышение подвижности как боковых групп, так и сегментов полимерных цепей в граничных слоях. На первый взгляд кажется странным, что для сегментальных процессов также происходит уменьшение Еа, в то время как положение соответствующих максимумов сдвигается в сторону более высоких температур. Для объяснения этого противоречия следует иметь в виду, что процесс релаксации определяется как характером взаимодействия на границе раздела, так и "конформациями макромолекул в граничном слое.[4, С.131]

Поскольку движение коротких участков цепи осуществляется независимо от наличия зацеплений, связанные с этими движениями времена релаксации остаются для концентрированных растворов такими же, как и для разбавленных, причем они не зависят ни от концентрации раствора, ни от полной длины цепи (т. е.- от молекулярной массы полимера). Движение длинных участков цепи, приводящих к возникновению больших времен релаксации, в сильной степени чувствительно к наличию зацеплений и вызывает значительное увеличение больших времен релаксации. Это возрастание больших времен релаксации приводит, в частности, к сильной зависимости вязкости от молекулярной массы (т) ~ М3>4), поскольку вязкость системы в основном связана с вкладом медленных релаксационных процессов. Граница между областями неизменных и увеличивающихся из-за наличия зацеплений времен релаксации определяется критической молекулярной массой Мс, поскольку именно лри М • — Мс происходит изменение характера зависимости г\(М).[7, С.279]

Последние исследования *, проведенные в Физико-химическом институте им. Л. Я. Карпова, показали, что при релаксации напряжения в процессе деформации ориентация цепей (в смысле среднего положения цепи) и их отдельных звеньев не совпадают. Релаксация напряжения, по нашему мнению, может быть выражена следующей схемой: приложенное (вызывающее деформацию) напряжение распределяется вдоль находящихся в состоянии хаотического расположения цепей неравномерно. Это обстоятельство является следствием того, что цепная молекула взаимодействует со своими соседями и, кроме того, не имеет прямолинейной формы. Первоначальная деформация достигается тем, что звенья на наиболее напряженных участках цепей перестраиваются таким образом, чтобы по возможности ослабить действие внешней силы, т. е. создают удлинение. С течением времени напряжение вдоль цепи выравнивается за счет перегруппировки звеньев на менее напряженных участках, принимающих на себя часть деформации и позволяющих слегка дезориентироваться ранее выпрямленным участкам цепей. Этот процесс перегруппировки звеньев на отдельных участках, естественно, приводит к некоторому выпрямлению всей цепи в целом, соответствующему равномерному распределению напряжения по цепи, и появлению в ней избранного направления ориентации звеньев, могущего не совпадать с направлением деформации. В среднем же для всей совокупности цепей появляется анизотропия, т. е. преимущественная ориентация в направлении деформации. Таким образом, согласно изложенному представлению, скорость процесса релаксации определяется энергией взаимодействия звеньев цепной молекулы.[9, С.216]

время, необходимое для перехода системы из неравновесного в рав>» новесное состояние (количественно время релаксации определяется как время, необходимое для изменения поляризации в «е» раз после ступенчатого снятия поля).[1, С.234]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь