На главную

Статья по теме: Критической молекулярной

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Разумеется, области течения, которым соответствуют формулы (V.21 и V.22), разделены некоей переходной областью. Но существенно другое: по аналогии с критической молекулярной массой, в растворах есть и критическая концентрация (весовая с или объемная ф2), по превышении которой также достигается асимптотический закон (V.21). Зависимость от концентрации также приобретает при этом асимптотический характер, так что для гибкоцепных полимеров[1, С.173]

О влиянии молекулярной массы на температуру стеклования линейных полимеров, начиная от мономера и кончая высо-кополимерами, можно судить по данным рис. VIII. 13. Выше некоторой критической молекулярной массы MKf « 104 значение Тст фактически не зависит от среднечисленной молекулярной массы, а в области олигомеров 7СТ существенно зависит от нее. Объясняется это тем, что низкомолекулярные полиизопрены имеют длину цепочки порядка или меньше длины сегмента, который в полимерах является кинетической единицей а-перехода. Меньшие кинетические единицы имеют большую молекулярную подвижность и поэтому приводят к низким Тст. Кроме того, по-[5, С.194]

Однако если используется достаточно большое число экспериментальных данных, то переход от нижней области к верхней оказывается отнюдь не столь резким, как на рис. 2.24. Это хорошо видно из экспериментальных данных, полученных рядом авторов для полидиметилсилоксанов (рис. 2.25). И здесь несомненно существование двух областей с различным характером зависимости T]O (M), но переход между ними оказывается плавным. Поэтому положение точки, отвечающей критической молекулярной массе, становится неопределенным. Тем не менее концепция, согласно которой в каждом полимергомодогическом ряду существует свое критическое значение молекулярной массы, чрезвычайно полезна для обобщения экспериментальных данных по зависимости вязкости полимеров от молекулярной массы. Поэтому Мс можно находить приближенно, например по точке пересечения продолжения обеих прямолинейных ветвей зависимости r\0 (M), построенной в двойных логарифмических координатах.[8, С.182]

Необходимость большого избытка гидрирующего агента связана, по-видимому, с низким содержанием двойных С=С-связей и ее уменьшением с возрастанием молекулярной массы ПИБ. Поэтому неудивительно существование «критической» молекулярной массы, начиная с которой, образы ПИБ практически не вступают в реакцию ионного гидрирования (1 500 для гетерогенного катализатора).[6, С.235]

Значение критической молекулярной массы в этом случае уста-[4, С.31]

Достижение критической молекулярной массы Мс принято связывать с появлением в полимере пространственной сетки узлов типа зацеплений макромолекул, которые характеризуются слабыми межмолекулярными взаимодействиями и соответственно низким потенциальным барьером. Это объясняет очень слабую зависимость Мс от температуры.[8, С.183]

Для того чтобы объяснить существование наблюдаемой на этом рисунке критической молекулярной массы, автор исходил из представления о зависимости равновесной температуры плавления от молекулярной массы, что позволило доказать возможность образования кристаллов с выпрямленными цепями при проведении длительной изотермической кристаллизации в температурном интервале вблизи равновесной температуры плавления, в котором подавляется кристаллизация по механизму складывания макромолекул [14]. В дальнейшем были проведены эксперименты по кристаллизации в описанной «критической» области (соответствует нижнему пределу упомянутого выше температурного интервала). На основании анализа термограмм плавления образцов, полученных путем резкого охлаждения через различные промежутки времени, был сделан вывод о том, что в этой области происходит кристаллизация по двум описанным выше механизмам (этот процесс получил название «би-компонентнрй» кристаллизации), причем образование кристаллов с выпрямленными цепями предшествует кристаллизации со складыванием цепей.[9, С.200]

Вид функцийуй (М), показанных на рис. 5.14, остается справедливым для серий полимеров с различными значениями критической молекулярной массы. Это показано на рис. 5.15. В качестве аргумента, в зависимости от которого рассматриваются высокоэластические деформации, выбрано отношение (М1МС) для трех серий полибутадиенов с различным конфигурационным составом и различными значениями критической молекулярной массы. Полученная общая зависимость уе от (М1МС) с ярко выраженной тенденцией у е ->• 0 при (М1МС) -> 1 говорит о том, что достижение критической молекулярной массы является необходимым и достаточным условием, обеспечивающим возможность развития высокоэластических деформаций при сдвиговом течении полимера.[8, С.390]

Формула (2.92) показывает соотношение между различными факторами, определяющими значение вязкости данного полимера при выбранных условиях измерений: вязкость зависит от разности температур эксперимента и стеклования, длины молекулярной цепи, выраженной в виде числа эквивалентных сегментов (где длина сегмента отвечает значению критической молекулярной массы) и уровня действующих напряжений. С помощью этой формулы можно учесть и зависимость вязкости от гидростатического давления, для чего достаточно рассмотреть влияние этого фактора на температуру стеклования Tg, входящую в (2.92) как параметр гомологического ряда.[8, С.235]

Поскольку движение коротких участков цепи осуществляется независимо от наличия зацеплений, связанные с этими движениями времена релаксации остаются для концентрированных растворов такими же, как и для разбавленных, причем они не зависят ни от концентрации раствора, ни от полной длины цепи (т. е.- от молекулярной массы полимера). Движение длинных участков цепи, приводящих к возникновению больших времен релаксации, в сильной степени чувствительно к наличию зацеплений и вызывает значительное увеличение больших времен релаксации. Это возрастание больших времен релаксации приводит, в частности, к сильной зависимости вязкости от молекулярной массы (т) ~ М3>4), поскольку вязкость системы в основном связана с вкладом медленных релаксационных процессов. Граница между областями неизменных и увеличивающихся из-за наличия зацеплений времен релаксации определяется критической молекулярной массой Мс, поскольку именно лри М • — Мс происходит изменение характера зависимости г\(М).[8, С.279]

При достижении критической молекулярной массы изменяется комплекс свойств, присущих полимерным системам. Вещество может[8, С.182]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь



ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!!
Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Бартенев Г.М. Курс физики полимеров, 1976, 288 с.
2. Кабанов В.А. Практикум по высокомолекулярным соединениям, 1985, 224 с.
3. Сангалов Ю.А. Полимеры и сополимеры изобутилена, 2001, 384 с.
4. Розенберг М.Э. Полимеры на основе винилацетата, 1989, 175 с.
5. Бартенев Г.М. Физика полимеров, 1990, 433 с.
6. Сангалов Ю.А. Полимеры и сополимеры бутилена, Фундаментальные проблемы и прикладные аспекты, 2001, 384 с.
7. Розенберг М.Э. Полимеры на основе винилацетата, 1983, 175 с.
8. Виноградов Г.В. Реология полимеров, 1977, 440 с.
9. Тюдзе Р.N. Физическая химия полимеров, 1977, 296 с.

На главную