Нз рисунка следует, что адсорбция уменьшается при переходе от бутилакрилата к метилакрилату. Наблюдаемый эффект авторы связали с различным характером межфазной поверхности. Из-за большей растворимости метилакрилата в воде уменьшаются межфазное натяжение на границе полимерно-мономерная частица — вода и, как следствие, энергия адсорбции эмульгатора этой поверхностью. Кроме того, поляризация карбонила сложноэфирной группы меньше в случае бутилакрилата в связи с положительным индукционным эффектом алкильной группы [77]; ввиду этого поляризация поверхности на границе с водной фазой меньше, чем в двух других случаях (предполагается, что сложноэфирная группа ориентируется карбонилом к водной фазе).[3, С.101]
Однако если используется достаточно большое число экспериментальных данных, то переход от нижней области к верхней оказывается отнюдь не столь резким, как на рис. 2.24. Это хорошо видно из экспериментальных данных, полученных рядом авторов для полидиметилсилоксанов (рис. 2.25). И здесь несомненно существование двух областей с различным характером зависимости T]O (M), но переход между ними оказывается плавным. Поэтому положение точки, отвечающей критической молекулярной массе, становится неопределенным. Тем не менее концепция, согласно которой в каждом полимергомодогическом ряду существует свое критическое значение молекулярной массы, чрезвычайно полезна для обобщения экспериментальных данных по зависимости вязкости полимеров от молекулярной массы. Поэтому Мс можно находить приближенно, например по точке пересечения продолжения обеих прямолинейных ветвей зависимости r\0 (M), построенной в двойных логарифмических координатах.[4, С.182]
Ориентация в полимерах обычно изучается методами двойного лучепреломления, инфракрасного дихроизма, рентгеновской дифракции под большими и малыми углами, ядерного магнитного резонанса и др. Необходимость применения одновременно многих методов диктуется их различной чувствительностью к ориентации цепей в целом и дискретных элементов структуры и, соответственно, различным характером усреднения при численном выражении параметров ориентации.[1, С.185]
После того как весь образец перейдет в «шейку», рвется уже ориентированной! материал, что приводит к увеличению прочности. При небольших вытяжках разрыв образца близок к обычному хрупкому разрушению; при больших—образец нспытывае, хрупко-волокнистый разрыв. Для некоторых полимеров, Б частности предварительно вытянутых, кривая деформации (см, рис. 33> не имеет максимума п растяжение образца происходит без образования «шейки». Это объясняется различным характером упрочнения, приводящим либо к растяжению без «шейки», когда'упрочнение с вытяжкой идет быстро, либо к растяжению с «шейкой;., когда упрочнение с вытяжкой идет медленно. В координатах истинное напряжение—растяжение максимум либо исчезает, либо сгио. кривой после него становится незначительным.[2, С.70]
С другой стороны, в последнее время появились факты, которые заставляют сомневаться в реальности мозаичной структуры. Высказано, например, предположение [49], что уширение большеугловых рефлексов может быть следствием коллапса ламелей при высушивании, сопровождающегося разбиением на небольшие сегменты, которые принимают за блоки, изначально существующие в монокристалле. Некоторые расхождения в оценке размеров этих блоков, приводимые разными авторами, могут быть объяснены различным характером коллапса ламе-лей [увеличением наклона плоскостей (НО) к нормали к складчатой поверхности или пластической деформацией, во время которой плоскости (110) остаются примерно параллельными этой нормали], а также присутствием остатков растворителя в мате.[6, С.40]
При медленном раздвижении заряды успевают в значительной мере стечь с обкладок конденсатора. Вследствие этого нейтрализация первоначальных зарядов успевает закончиться при малом разведении поверхностей и на разрушение адгезионного соединения затрачивается небольшая работа. При быстром раздвижении обкладок конденсатора заряды не успевают стечь и их высокая начальная плотность сохраняется вплоть до наступления газового разряда. Это обусловливает большие значения работы А., поскольку действие сил притяжения разноименных электрич. зарядов преодолевается на сравнительно больших расстояниях. Различным характером удаления заряда с образующихся при расслаивании поверхностей адгезив — воздух и субстрат — воздух авторы электрич. теории и объясняют характерную зависимость работы А. от скорости расслаивания. На возможность электрич. явлений при расслаивании адгезионных соединений указывает ряд фактов: электризация образовавшихся поверхностей; появление в нек-рых случаях расслаивания лавинного электрич. разряда, сопровождающегося свечением и треском; изменение работы А. при замене среды, в к-рой производится расслаивание; уменьшение работы расслаивания при повышении давления окружающего газа и при его ионизации, что способствует удалению заряда с поверхности. Наиболее прямым подтверждением явилось открытие явления электронной эмиссии, наблюдавшейся при отрыве пленок полимера от различных поверхностей. Значения работы А., рассчитанные на основании измерения скорости эмитируемых электронов, удовлетворительно совпадали с экспериментальными результатами. Следует, однако, заметить, что электрич. явления при разрушении адгезионных соединений проявляются лишь при совершенно сухих образцах п при больших скоростях расслаивания (не менее десятков см/сек).[8, С.13]
При медленном раздвижении заряды успевают в значительной мере стечь с обкладок конденсатора. Вследствие этого нейтрализация первоначальных зарядов успевает закончиться при малом разведении поверхностей и на разрушение адгезионного соединения затрачивается небольшая работа. При быстром раздвижении обкладок конденсатора заряды не успевают стечь и их высокая начальная плотность сохраняется вплоть до наступления газового разряда. Это обусловливает большие значения работы А., поскольку действие сил притяжения разноименных электрич. зарядов преодолевается на сравнительно больших расстояниях. Различным характером удаления заряда с образующихся при расслаивании поверхностей адгезив— воздух и субстрат — воздух авторы электрич. теории и объясняют характерную зависимость работы А. от скорости расслаивания. На возможность электрич. явлений при расслаивании адгезионных соединений указывает ряд фактов: электризация образовавшихся поверхностей; появление в нек-рых случаях расслаивания лавинного электрич. разряда, сопровождающегося свечением и треском; изменение работы А. при замене среды, в к-рой производится расслаивание; уменьшение работы расслаивания при повышении давления окружающего газа и при его ионизации, что способствует удалению заряда с поверхности. Наиболее прямым подтверждением явилось открытие явления электронной эмиссии, наблюдавшейся при отрыве пленок полимера от различных поверхностей. Значения работы А., рассчитанные на основании измерения скорости эмитируемых электронов, удовлетворительно совпадали с экспериментальными результатами. Следует, однако, заметить, что электрич. явления при разрушении адгезионных соединений проявляются лишь при совершенно сухих образцах и при больших скоростях расслаивания (не менее десятков см/сек).[9, С.10]
В настоящий сборник включены семнадцать оригинальных работ, опубликованных в периодической научной литературе в 1967—1968 гг. Из совокупности возможных направлений современной физической химии полимеров были выбраны те вопросы, которые в настоящее время разрабатываются наиболее интенсивно и, как нам кажется, представляют значительный интерес для советского читателя. Это, во-первых, фазовые и релаксационные переходы и, во-вторых, вязкоупругие и реологические свойства каучуков, растворов и расплавов термопластов. Конечно, как выбор тематики, так и классификация работ весьма условны, поскольку вся специфичность физической химии полимеров обусловлена одной особенностью строения полимерных систем— чрезвычайно резко* выраженной анизотропией простейших структурных элементов (макромолекул) с принципиально различным характером взаимодействия вдоль и поперек цепей. Следствием этого является, с одной стороны, образование надмолекулярных структур в полимерах и, с другой сторон , возможность в ряде случаев независимого поведения отдельных частей (сегментов) полимерной цепи. В сущности многообразие свойств полимеров определяется этими явлениями. Такой вывод подтверждают и результаты работ, включенных в настоящий сборник, хотя далеко не всегда за своеобразием экспериментального проявления видна структурная обусловленность эффекта.[7, С.5]
показал, что поведение АШз в стеклах можно объяснить на основе представлений о двух координационных формах существования алюминия. На основании проведенных опытных данных при помощи радиоактивных индикаторов Леклерк [899] установил, что ионы натрия в стекле обладают различным характером связей.[10, С.326]
1. На примере полиоксипропилена показано, что существенное изменение механических свойств кристаллических полимеров в зависимости от температуры обусловлено различным характером распада надмолекулярных структур, происходящего на разных уровнях в зависимости от температуры и скорости растяжения.[5, С.440]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.