В остальную часть времени отжига происходит кристаллизация (рекристаллизация) практически при постоянной длине. Естественно, она протекает с определенной скоростью, и при низких Готж за время эксперимента изменения в структуре полимеров могут быть столь малы, что их не удается заметить. Рент-генодифракционные исследования [89—94, 97] показывают значительный рост большого периода (рис. II. 17,6). Особенно резко это происходит при температурах, близких к Гпл. Например, в отожженных образцах ПЭ и ПП зарегистрированы значения больших периодов в 400—520 А [89, 98].[20, С.125]
При температуре выше линий ликвидуса, т. е. в области над кривой Т\ЕТъ расплав однофазен. При температуре нижи эвтектической происходит кристаллизация обоих компонентов Смесь кристаллов этих компонентов, выпадающая при эвтектической температуре, называется твердой эвтектикой и состоит из двух твердых фаз. При температуре в интервалах между линиями ликвидуса и линией солндуса расплав содержит кристаллы соответствующих компонентов: в области, ограниченной точками Т^ЕА,— кристаллы компонента /, в области, ограниченной точками Т%ЕВ,— кристаллы компонента 2.[7, С.409]
О влиянии релаксационных явлении на прочность кристаллизующихся эластомеров свидетельствует немонотонная зависимость прочности от скорости растяжения (рис. 5.41). На участке АБ происходит кристаллизация полимера (образование фибриллярной структуры), при этом повышается степень ориентации молекул и в кристаллической части, и в аморфной. Трещины или надрывы зарождаются в аморфной области или на границе кристалл — аморфная часть, и прочность определяется прочностью аморфных участков Поскольку при кристаллизации повышается степень их ориентации, а следовательно, и прочность, то можно считать, что кристаллизация приводит к упрочнению. В процессе деформирования на участке БВ макромолекулы не успевают принять необходимую для кристаллизации копформа-цию и кристаллизация замедляется, а на участке ВГ полимер не кристаллизуется и прочность определяется степенью ориентации макромолекул.[7, С.335]
В кристаллизующемся эластомере напряжение падает, как и в некристаллизующемся, если заданная начальная деформация невелика. Для натурального каучука это начальная деформация ^200%. Если деформация достигает 400% и в образце происходит кристаллизация, то напряжение падает очень быстро. Это происходит потому, что кристаллизация в растянутом полимере обеспечивает дополнительную укладку сегментов в направлении действия силы, дополнительную ориентацию образца. Если температура не очень высока, то образец, начавший кристаллизоваться и освобожденный затем из зажимов, может удлиниться даже больше того уд-[2, С.189]
Кристаллизацию проводят па вращающемся цилиндрическом" барабане 7 с поверхностью охлаждения 3,7 м2, делающем 3,5 оборотов в минуту и имеющем ванну с обогревом. Плав подается тонкой струей в ванну; в процессе вращения барабана происходит кристаллизация Парачжсииеозона. Образующуюся тонкую пленку срезают ножом в виде чешуек и направляют в заранее приготовленную тару. Для улавливания пыли узел кристаллизации снабжен системой 5, состоящей из циклона и вытяжного вентилятора.[5, С.45]
Точные механизмы образования кристаллических полимеров еще не установлены. В соответствии с теорией Каргина, при кристаллизации по пластинчатому механизму сначала макромолекулы укладываются в пачки, которые первоначально имеют аморфную структуру; затем в пачках происходит кристаллизация, т.е. необходимый поворот звеньев, с образованием кристаллической решетки. Далее пачки многократно складываются в ленты, ленты укладываются в плоские пластины (оси макромолекул оказываются перпендикулярными к плоскости пластин), а пластины, наслаиваясь друг на друга, образуют пластинчатый кристалл. При кристаллизации по фибриллярному механизму из кристаллических пачек или лент образуются фибриллы.[8, С.140]
Как следует из данных табл. 4, предел прочности при растяжении при 100 °С для ненаполненных резин, получаемых на основе некоторых каучуков регулярного строения, выше, чем для наполненных резин на основе некристаллизующихся каучуков. Это объясняется тем, что в условиях неравновесного деформирования происходит кристаллизация каучука. Образующиеся при этом физические узлы (кристаллиты) достаточно стабильны до 100°С и выше, что и вызывает увеличение прочности резин.[1, С.88]
В коническую колбу емкостью 250 мл помещают 14.ГО г (0,10 моля) адипиновой кислоты. Кислоту растворяют в ПО мл абсолютного спирта при нагревании н затем охлаждают до комнатной температуры. К охлажденному раствору добавляют раствор 11,83 г (0,102 моля) гексамстнлендиамнна (т. кип. 90—92°/14 .«.и; т. гл. 41—42°) в 20 мл абсолютного спирта. Смешение сопровождается разогреванием. Вскоре происходит кристаллизация. После выдерживания в течение ночи соль отфильтровывают, промывают холодным абсолютным спиртом н высушивают на воздухе до постоянного веса. Выход составляет 25,5 г (97% теоретич.). Применяемый избыток диамина (2%) необходим для получения соли, содержащей избыток диамина, так как последний является более летучим компонентом н может быть утерян при высушивании соли и при поликопденсации. Кристаллическая соль белого цвета плавится при 196—197°; рН 1%-го водного раствора соли имеет значение около 7,6 (определеннее потенцмометрически). Отклонение значения рН на 0,5 обычно допустимо, особенно в сторону больших значении. Нарушение эквнмолярного соотношения компонентой в соли может быть исправлено при перекристаллизации или последующей добавкой небольшого количества недостающего компонента. Соли с высоким и низким значениями рЦ их растворов можно смешивать до получения смеси с необходимым значением рН.[4, С.81]
При растяжении изменение объема образца (если не происходит кристаллизация) незначительно вследствие того, что сила F очень мала по сравнению с силами, способными заметно сжать резину (сжимаемость резины ничтожно мала).[9, С.143]
В некоторых случаях раздир осложняется сопутствующими ему изменениями структуры резины3'4-17> 18. Например, при растяжении резин из натурального каучука происходит кристаллизация; наполненные резины при сильном растяжении дают ориентированную структуру, что приводит к увеличению неоднородности раздира: к так называемому «толчкообразному» и «узловатому» раздиру (рис. 142). Эти виды раздира возникают при определенных сочетаниях температуры опыта и скорости деформации, что, по-видимому, связано с условиями образованияориентированной структуры.[12, С.238]
Говоря о влиянии структуры полимера на его прочность, следует рассмотреть также влияние степени разветвленности и поперечного сшивания. Гибкие неразветвленные молекулярные цепи под влиянием межмолекулярного взаимодействия при охлаждении расплава легко располагаются параллельно друг другу. При достаточной регулярности цепи легко происходит кристаллизация. Если макромолекулы не линейны, а содержат разветвления, то в местах разветвлений плотная упаковка макромолекул затрудняется.[13, С.204]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.