Для того чтобы объяснить существование наблюдаемой на этом рисунке критической молекулярной массы, автор исходил из представления о зависимости равновесной температуры плавления от молекулярной массы, что позволило доказать возможность образования кристаллов с выпрямленными цепями при проведении длительной изотермической кристаллизации в температурном интервале вблизи равновесной температуры плавления, в котором подавляется кристаллизация по механизму складывания макромолекул [14]. В дальнейшем были проведены эксперименты по кристаллизации в описанной «критической» области (соответствует нижнему пределу упомянутого выше температурного интервала). На основании анализа термограмм плавления образцов, полученных путем резкого охлаждения через различные промежутки времени, был сделан вывод о том, что в этой области происходит кристаллизация по двум описанным выше механизмам (этот процесс получил название «би-компонентнрй» кристаллизации), причем образование кристаллов с выпрямленными цепями предшествует кристаллизации со складыванием цепей.[4, С.200]
В большинстве случаев, в особенности для определения частоты сетки вулканизованных каучуков, пользуются методом, предложенным Джи 14. Метод основан на предположении о максимальном набухании втулканизата в жидкости, удельная энергия когетиц которой равна уделыюй энергии когезии вулканизата. Определив экспериментально степень набухания вулкапизата в различных Ж[1дкостях, строят график зависимости равновесной степени набухания от величины их энергий когезии. В идеальном случае должна получиться единая для всех жидкостей кривая с максимумом, абсцисса которого отвечает плотности энергии когезии полимера V'j. Подставив эту величину в уравнение[2, С.396]
Вначале имеет смысл рассмотреть вопрос о том, каким образом конфигурация (т. е. первичная структура) полимерной цепочки может оказывать влияние на процесс кристаллизации. Наиболее важной характеристикой первичной структуры макромолекулы является, по-видимому, молекулярная масса, а также ширина молеку-лярно-массового распределения полимера. Как всегда, начнем анализ с простого случая. В этом смысле благоприятным объектом является полиэтилен (или полиметилен), который обладает наиболее простым молекулярным строением и который, кроме того, привлек внимание большого числа исследователей после первых опытов по получению полимерных монокристаллов. К сожалению, серьезным недостатком полиэтилена является то обстоятельство, что блочные образцы обладают чрезвычайно широким распределением по молекулярным массам. На это обращал неоднократно внимание автор при обсуждении зависимости равновесной температуры плавления от молекулярной массы [1], возможности фракционирования при кристаллизации [2—6] и т. д. Ниже будет обсуждаться проблема образования кристаллов с выпрямленными цепями в случае полимеров низкой молекулярной массы с использованием результатов, полученных в указанных работах.[4, С.199]
Для кристаллизующихся полимеров на фазовой диаграмме на кривую равновесия аморфных фаз накладывается кривая зависимости равновесной темп-ры плавления от объемной доли полимера (рис. 1). Это следует учитывать при фракционировании таких полимеров, поскольку высокая избирательность фракционирования возможна лишь при условии разделения на две жидкие фазы.[6, С.145]
Для кристаллизующихся полимеров на фазовой диаграмме на кривую равновесия аморфных фаз накладывается кривая зависимости равновесной темп-ры плавления от объемной доли полимера (рис. 1). Это следует учитывать при фракционировании таких полимеров, поскольку высокая избирательность фракционирования возможна лишь при условии разделения на две жидкие фазы.[9, С.145]
Экспериментальные данные, полученные в настоящей работе, не подтверждают эту теоретическую зависимость, что наглядно видно из рис. 7. Этот результат вполне согласуется с экспериментальными данными Тобольского и др. [5], которые проводили исследование на монодисперсных образцах полистирола, но противоречит результатам Ниномийя и Ферри [3], исследовавших узкие фракции поливинилацетата. Значения /е, рассчитанные по уравнению (7), приведены в табл. 3. В отличие от характера зависимостиравновесной податливости от молекулярного веса зависимость вязкости ц от молекулярного веса М описывается известной формулой т]~М3'4, что согласуется с предсказаниями Ферри [9].[5, С.279]
набухании вулкапизата в жидкости, удельная энергия когез..,, .,„ торой равна уделыюй энергии когезии вулканизата. Определив экспериментально степень набухания вулканизата в различных жидкостях, строят График зависимости равновесной степени набухания от величины их энергий когезии. В идеальном случае должна получиться единая для всех жидкостей кривая с максимумом, абсцисса которого отвечает плотности энергии когезии полимера V"i. Подставив эту величину в уравнение[3, С.396]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.