Полимеры, содержащие гидроксильные или карбонильные группы, атомы водорода и двойные связи (целлюлоза, полиакри-латы, каучуки и др.), наиболее интенсивно деструктируют при действии окислителей (кислород, озон, пероксиды). Окислительная деструкция протекает по радикально-цепному механизму: вначале при окислении макромолекул полимера образуются пероксиды, при распаде которых возникают радикалы R-; RO- и ROO-; затем следует передача неспаренного электрона макромолекуле полимера и разрыв молекулярной цепи с образованием нового радикала:[7, С.19]
Полимеры, содержащие гидроксильные, тиольные, альдегидные, аминогрушш, при реакциях с сильными окислителями (Се4+, Mn3 + , V5 + ) образуют макрорадикалы. что дает возможность получить П. с. Поскольку активные центры возникают только на полимерных цепях, данный метод, как и предыдущий, исключает возможность гомополимеризацпи прививаемого мономера. Изменение концентрации окислителя и вводимого мономера позволяет регулировать частоту прививки и длину боковых цепей.[10, С.99]
Шолимеры, содержащие гидроксильные, тиольные, альдегидные, аминогруппы, при реакциях с сильными окислителями (Се*+, Mn3+, V5+) образуют макрорадикалы, что -дает возможность получить П.с. Поскольку активные центры возникают только на полимерных цепях, данный метод, как и предыдущий, исключает возможность гомополимеризации прививаемого мономера. Изменение концентрации окислителя и вводимого мономера позволяет регулировать частоту прививки л длину боковых цепей.[11, С.99]
Структура молекулы и температура плавления (между 100— 140 °С) говорят об их растворимости в ароматических углеводородах и уайт-спирите [2, 3]. Для модификации канифоли часто используют низкомолекулярные алкилфенольные смолы, которые активно взаимодействуют с маслами. Эти смолы способствуют превращению кислот, содержащихся в канифоли, в полиэфир поли-карбоновой кислоты либо через образование хроманового кольца (см. разд. 3.3.5 и 17.1), либо, что более вероятно, через алкилиро-вание, чему благоприятствует кислотность среды и наличие карбоксильной группы. Фенольную смолу добавляют к расплавленной канифоли при НО—140°С; в этих условиях смола должна легко растворяться, потому что в противном случае может произойти самоконденсация резола. Затем температуру повышают примерно до 250 °С и добавляют в систему глицерин или пентаэритрит с целью образования сложных эфиров и повышения молекулярной массы смолы. При температуре выше 250 °С начинается декар-боксилирование. В некоторых случаях реакцию проводят при относительно высоких температурах с участием новолаков. Кислоты канифоли могут предварительно взаимодействовать с формальдегидом (механизм реакции Принса, см. разд. 2.17), образуя соединения, содержащие гидроксильные группы; в таких случаях интервал температур размягчения канифоли поднимается примерно с 45 до 105°С. При температурах выше 125°С в систему рекомендуют медленно добавлять ангидрид малеиновой кислоты (механизм реакции 1,4-присоединения сопряженных диенов):[2, С.206]
Полимеры, модифицированные по этой реакции и содержащие гидроксильные группы, обладают комплексом свойств, описанным выше для каучуков СКИ-ЗМ, а содержащие карбоксильные группы — по когезионной прочности и способности вулканизоваться окислами металлов аналогичны каучуку СКИ-ЗК.[1, С.239]
По механизму поликонденсации отверждаются полиурета-ноныс покрытия двумя методами. По первому методу покрытия получают из двух растворов — полиизоцнанатов и гидрокснл-содержащих соединений, которые смешивают непосредственно перед применением. В качестве полиизоцианатов применяют низкомолекулярные продукты превращения диизоцианатов, главным образом на основе 2,4-толуиленднизоцианатов, в качестве гидроксилсодержаших соединений — простые и сложные олигоэфиры, эпоксидные, алкидные и другие смолы, содержащие гидроксильные группы. При взаимодействии изоцианатных групп полиизоцианатов с гидроксильными группами гидроксилсодержаших соединений с функциональностью больше двух происходит образование полиуретанов пространственного строения:[3, С.188]
Водорастворимые полимеры, содержащие гидроксильные, карбоксильные, амидные и другие гидрофильные группы, обладают свойствами полиэлектролитов.[4, С.30]
Получают уретановые каучуки по реакции взаимодействия олигомеров, содержащие гидроксильные группы, с диизоциана-тами в присутствии агентов удлинения и поперечного сшивания макромолекул — низкомолекулярных многоатомных спиртов и диаминов.[5, С.289]
В качестве термоотверждаемых пленкообразующих полимерных композиций использованы, например, дисперсии акриловых сополимеров, содержащие гидроксильные группы, присоединенные к растворимым цепям стабилизатора, которые взаимодействуют с введенными в раствор меламиноформальдегидными смолами. Дисперсии сшитых полиэфиров, содержащих гидроксильные группы на поверхности частиц, также применяют как реакци^нно-способный дисперсный компонент. В системах этого типа в ходе пленкообразования растворимый полимер заполняет полости между частицами полимера и при прогреве взаимодействует с последними. Соответствующий подбор соотношения размеров частиц дисперсного полимера и частиц пигмента приводит к образованию таких плотно упакованных структур, что для заполнения полостей требуется минимальное количество растворимого полимера.[9, С.306]
Фосфорсодержащие карбоцепные полимеры могут быть получены также введением фосфорсодержащих групп в готовый полимер. Так, в полимеры, содержащие гидроксильные группы (поливиниловый спирт и его сополимеры, целлюлоза), фосфор вводится, например, реакцией полимера с хлорокисью фосфора или хлорангидридами фосфиновых или фосфорных кислот в присутствии органических оснований 1746 или реакцией с хлорметилфос-финовой -кислотой в присутствии NaOH 1747' 1748 или с Na-солью 2-хлорэтилфосфорной кислоты 1749.[12, С.756]
В ряде работ проведены исследования, позволяющие проследить влияние химического строения функциональной группы олигомера на вулканизационные характеристики резиновых смесей. Так, в работе Давыдовой и др. [112] установлено, что олигомеры, содержащие гидроксильные группы, в большей степени увеличивают скорость серной вулканизации смеси на[6, С.136]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.