Фазовый переход полимера из аморфною в кристал-лич. состояние сопровождается скачкообразным уменьшением коэфф. Г. В частично закристаллизованных полимерах перенос молекул газа осуществляется преимущественно через аморфную область полимера. При ориентации кристаллич. полимеров Г. уменьшается; при ориентации аморфных высоко,>ластп':„ полимеров Г. по изменяется вплоть до начала кристаллизации при растяжении. Характер изменения Г. при ориентации аморфных полимерных стекол зависит от уменьшения или увеличения плотности полимера, а так «о от напряжений в полимере. В общем следует считать, что Г. химически идентичных полимеров, различающихся но своей структуре, логарифмически возрастает с увеличением энтропии полимера, к-рая зависит от ориентации, напряжения и содержания кристаллич. фазы. На значение коэфф. Г. влияет не только степень кристалличности полимеров, но и морфологии надмолекулярные структур.[5, С.296]
Фазовый переход полимера ш аморфного в кристал-лич. состояние сопровождается скачкообразным уменьшением ко^фф. Г. В частично закристаллизованных полимерах перенос молекул газа осуществляется преимущественно через аморфную область полимера. При ориентации кристаллич. полимеров Г, уменьшается; при ориентации аморфных высокозластич. полимеров Г. не изменяется вплоть до начала кристаллизации при растяжении. Характер изменения Г. при ориентации аморфных полимерных стекол зависит от уменьшения или увеличения плотности полимера, а также от напряжений в полимере. В общем следует считать, что Г, химически идентичных полимеров, различашцихся по своей структуре, логарифмически возрастает с увеличением .штропии полимера, к-рая зависит от Ориентации, напряжения и содержания кристаллич. фазы На значение ко,)фф. Г. влияет не только степень кристалличности полимеров, но и морфология надмолекулярных структур.[6, С.293]
Ниже темп-ры стеклования значения Cf для одного и того же полимера, находящегося в аморфном и кристаллич. состоянии, близки. Для аморфных полимеров переход из стеклообразного в вы:окоэластич. состояние сопровождается скачкообразным возрастанием Т. Скачок АСр зависит от химич. структуры поли-> мера, однако в расчете на наименьшую единицу, способную к самостоятельному перемещению он практически одинаков для всех полимеров и равен 11,3± ±2,1 дж/(моль-К). Скачок Т. наблюдается и при стекловании кристаллич. полимеров, причем его значение зависит от степени кристалличности полимера и м. б. использовано для ее оценки.[4, С.300]
Для кристаллич. полимеров развитие вынужденной высокоэластич. деформации сопровождается структурным переходом от исходной кристаллич. фазы к ориентированной вдоль оси растяжения. Рекристаллизация часто сопровождается скачкообразным изменением длины образца и м. б. формально описана в терминах фазовых переходов 1-го рода. Однако :>то явление, вероятно, не является истинным фазовым переходом и правильнее его назвать структурным превращением.[5, С.285]
Для кристаллич. полимеров развитие вынужденной высокоэластич. деформации сопровождается структурным переходом от исходной кристаллич. фазы к ориентированной вдоль оси растяжения. Рекристаллизация часто сопровождается скачкообразным изменением длины образца и м, б. формально описана в терминах фазовых переходов 1-го рода. Однако это явление, вероятно, не является истинным фазовым переходом и правильнее его назвать структурным превращением.[6, С.282]
Ниже темп-ры стеклования значения Ср для одного и того же полимера, находящегося в аморфном и кристаллич. состоянии, близки. Для аморфных полимеров переход из стеклообразного в высокоэластич. состояние сопровождается скачкообразным возрастанием Т. Скачок ДСР зависит от химич. структуры полимера, однако в расчете на наименьшую единицу, способную к самостоятельному перемещению, он практически одинаков для всех полимеров и равен 11,3± ±2,1 дж/(молъ-К). Скачок Т. наблюдается и при стекловании кристаллич. полимеров, причем его значение зависит от степени кристалличности полимера и м. б. использовано для ее оценки.[8, С.300]
Отверждение и применение. Использование О., как и др. реакционноспособных олигомеров, создает ряд преимуществ и, в частности, возможность совмещения в одной операции процессов полимеризации и изготовления изделий. В технике отверждение достигается путем радикальной полимеризации или сополимеризации О. Переход от жидкого олигоэфиракрилата к пространственно-сетчатому полимеру наблюдается при очень малых степенях превращения (0,25—1%) и сопровождается скачкообразным нарастанием вязкости и потерей текучести. Элементарные реакции протекают в диффузионной области. Начальная скорость полимеризации в изотермич. условиях зависит от физич. свойств О., гл. обр. от вязкости и способности молекул О. к ассоциации. С увеличением глубины полимеризации скорость определяется плотностью пространственной сетки и гибкостью ее межузловых цепей; плотность и гибкость, в свою очередь, зависят гл. обр. от размера молекул и природы исходного О.[3, С.237]
Отверждение и применение. Использование О., как и др. реакционноспособных олигомеров, создает ряд преимуществ и, в частности, возможность совмещения в одной операции процессов полимеризации и изготовления изделий. В технике отверждение достигается путем радикальной полимеризации или сополимеризации О. Переход от жидкого олигоэфиракрилата к пространственно-сетчатому полимеру наблюдается при очень малых степенях превращения (0,25—1%) и сопровождается скачкообразным нарастанием вязкости и потерей текучести. Элементарные реакции протекают в диффузионной области. Начальная скорость полимеризации в изотермич. условиях зависит от физич. свойств О., гл. обр. от вязкости и способности молекул О. к ассоциации. С увеличением глубины полимеризации скорость определяется плотностью пространственной сетки и гибкостью ее межузловых цепей; плотность и гибкость, в свою очередь, зависят гл. обр. от размера молекул и природы исходного О.[7, С.235]
Куров и Пинскер [619] исследовали электрические свойства и структуру тонкого слоя сурьмы, приготовленного в виде клина. Результаты электронографического исследования показали, что аморфная сурьма, нанесенная на нейтральную подкладку в виде пленок толщиной до 110—130 А, сохраняется без кристаллизации длительное время. После нагревания до 80—100" аморфная сурьма закристаллизовывается. Увеличение толщины слоя пленки способствует переходу сурьмы в кристаллическое состояние. Этот переход сопровождается скачкообразным изменением свойств вещества: резко возрастает коэффициент отражения света (~ в 200 раз), увеличивается электропроводность, меняется знак носителей электричества. Такое скачкообразное изменение свойств свидетельствует о фазовом превращении. Аналогичные результаты получены и Тамагусуку с сотр. [620]. Эти авторы, изучая межкристаллитные области в пленках Sb,[9, С.417]
По мере возрастания температуры происходит постепенноеизменение соотношения кристаллической и аморфной фаз. Снижение степени кристалличности высокомолекулярных соединений выражается в изменении плотности полимеров. На рис. 20 показано, как влияет повышение температуры полиэтилена на степень его кристалличности, определяемую по изменению плотности полимера. Резкое изменение характера кривой удельного веса в конце процесса (точка А) совпадает с быстрым уменьшением степени кристалличности и переходом полимера в аморфное состояние. Переход в аморфную фазу сопровождается скачкообразным изменением всех свойств полимера, в том числе его удельного объема (рис. 21).[1, С.52]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.