Присоединение аминов к полиэпоксидам не сопровождается выделением каких-либо побочных продуктов. Действие алифатических и ароматических ди- и полиаминов на полиэпоксиды существенно различно. Алифатические амины легко вступают в реакцию с полиэпоксидами при комнатной температуре, образуя редко сшитые полимеры. Для улучшения термической устойчивости полимера и повышения его твердости, реакцию присоединения амина стремятся провести до образования возможно более высокомолекулярного соединения. Для этого реакцию проводят при 80— 100°. Повышение температуры увеличиваетреакционную способность макромолекул и вторичных водородных атомов амина.[4, С.412]
Кристаллизация. Кристаллизация полимеров сопровождается выделением скрытой теплоты. Именно это позволяет использовать метод ДТА для наблюдения за ходом кристаллизации по появлению экзотермического пика (рис. VTI.4) [3]. Из рисунка видно, что tKfтемпературой плавления и температурой начала кристаллизации, как правило, пропорциональна скорости охлаждения. Отсутствие экзотермических пиков на кривых ДТА еще не является доказательством того, что кристаллизация в данной температурной области не происходит, поскольку этот процесс может идти чрезвычайно медленно.[5, С.107]
При 180 — 200 начинается реакция этерификации, в которой принимают участие гидроксильные группы полимера и ангидриды кислот. Этот процесс сопровождается выделением меньшего количества "воды, чем в реакции полиэпоксидов с дикарбоновыми кислотами. Полимер приобретает сетчатую структуру:[4, С.415]
Поликонденсация характерна для соединений, содержащих в своем составе функциональные группы. В большинстве случаев процесс поликонденсации сопровождается выделением различных низкомолекулярных продуктов — воды, хлористого водорода, аммиака, спирта и др. Вследствие этого элементарный состав образующегося полимера отличается от элементарного состава исходных соединений.[1, С.53]
Основой для прогноза длительной прочности являются соотношения (2.103) — (2.106) и то обстоятельство, что возникновение любого микроповреждения (микротрещины, микродефекта) сопровождается выделением (излучением) некоторого количества энергии, которая может быть зарегистрирована в виде акустических импульсов или импульсов тепловой энергии (разогрева). Если предположить, что критическое состояние (разрушение) соответствует определенному количеству высвобожденной энергии, которое коррелирует с определенной суммарной интенсивностью акустических импульсов (суммарной интенсивностью тепловых импульсов— количеством выделившегося тепла), то, относя текущую суммарную интенсивность к критической, можно отождествить это отношение с соответствующей компонентой тензора повреждений р{} и воспользоваться зависимостями (2.106) для[3, С.96]
Полимеры, получаемые методом ступенчатой полимеризации, представляют большой технический интерес (поликапролактам, колиоксиметилен и др.). Реакция ступенчатой полимеризации не сопровождается выделением побочных низкомолекулярных продуктов, что облегчает проведение технологических процессов, способствует повышению прочности полимерных материалов и уменьшению усадки на заключительных стадиях образования полимера.[4, С.156]
В качестве фенолов можно применять феноло-формальде-... гидные нрволаки и резолы. Реакция образования такого высокомолекулярного полимера из двух сравнительно низкомолекулярных полимерных соединений не сопровождается выделением побочных веществ. Это имеет весьма большое значение в технологии изготовления деталей из пластмасс, особенно стеклопластиков, а также важно в процессах склеивания и высыхания пленок. Сочетание резолов с полиэпоксидом дает возможность получить нерастворимые полимеры, значительно более упругие, чем резиты, улучшить адгезию полимера к металлам и стекловолокну, повысить теплостойкость по сравнению с теплостойкостью продуктов взаимодействия полиэпоксидов и полиаминов. Предел прочности при растяжении стеклопластиков на основе полиэпоксидо-резольных композиций может достигать 2500—4000 кг!см1.[4, С.417]
Реакции с дикарбоновыми кислотами. Реакция полиэпоксидов с дикарбоновыми кислотами протекает в две стадии. В первой стадии размыкается кислородный мостик эпоксигруппы с присоединением карбоновой кислоты. Процесс не сопровождается выделением побочных продуктов и может проводиться при сравнительно низкой температуре (до 100°):[4, С.414]
Широкое применение продуктов взаимодействия полиэпоксидов и полиаминов обусловлено их ценными свойствами. Образующиеся полимеры отличаются исключительно высокой адгезией, превышающей адгезионные свойства большинства полимеров. Превращение полимера в более высокомолекулярное соединение не сопровождается выделением побочных продуктов и происходит с минимальной усадкой материала. Исходная смесь полиэпоксидов и аминов имеет жидковязкую консистенцию, удобную для нанесения клеевой пленки и промазывания ткани или пропитки стекловолокна, для заполнения пустот (заливочные и цементирующие составы).[4, С.413]
Вторая стадия реакции протекает только при избытке дикарбо-новой кислоты и при температуре около 200°. Реакция заключается в этерификации образовавшихся гидроксильных групп линейного полимера. Это может привести к образованию нерастворимого полимера сетчатой структуры. С увеличением длины радикала R дикарбоновой кислоты повышается эластичность полимера. Во второй стадии реакция сопровождается выделением воды:[4, С.414]
При обычной температуре политетрафторэтилен отличается высокой упругостью, которая сохраняется и при очень низких температурах. Изделия из этого полимера еще достаточно упруги и при —269°. Тонкие пленки политетрафторэтилена эластичны и прочны. Выше 360° полимер приобретает некоторую пластичность, однако даже при 400°, с началом деструкции, полимер еще не переходит в текучее состояние, Небольшая деструкция полимера наблюдается уже при 350—360° и сопровождается выделением некоторого количества фтора. С повышением температуры интенсивность деструкции возрастает.[4, С.258]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.