В ряде случаев нагревание инициирует реакции, сопровождающиеся выделением низкомолекулярных продуктов без заметной деструкции цепи. Так, при нагревании поливинилхлорида выделяется хлористый водород, что очень нежелательно из-за его агрессивности и последующего изменения цвета полимера. Этот процесс деструкции можно затормозить на некоторое время, добавив стабилизатор ['20]. Аналогичным образом при нагревании поливинил-ацетата выделяется уксусная кислота.[3, С.247]
В ходе процесса под действием высоких темн-р и значительных механич. напряжений в полимере могут происходить деструктивные процессы, сопровождающиеся выделением летучих продуктов, изменением цвета материала и др. Поэтому терн литье под давлением ряда термически нестабильных полимеров необходимо использовать эффективные стабилизаторы.[6, С.40]
В ходе процесса под действием высоких темп-р и значительных механич. напряжений в полимере могут происходить деструктивные процессы, сопровождающиеся выделением летучих продуктов, изменением цвета материала и др. Поэтому при литье под давлением ряда термически нестабильных полимеров необходимо использовать эффективные стабилизаторы.[8, С.38]
Отличительной особенностью изобутилена является его высокая реакционная способность по отношению к катионным агентам и, как следствие, очень высокие скорости процесса, сопровождающиеся выделением значительного количества тепла. Достаточно конкретное и точное измерение скорости полимеризации изобутилена вряд ли к настоящему времени проведено из-за трудностей в постановке корректных количественных опытов (влияние примесей, неизотермический характер процесса) и отсутствия экспериментальных данных о природе и концентрации АЦ. По-существу, термин «кинетика катионной полимеризации изобутилена» не существует по следующим причинам: мультиплетность А Ц, отсутствие стационарного состояния, неопределенность реакций передачи цепи и порядка реакций по компонентам (первый, второй или более высокий), трудноучитываемые в кинетических уравнениях эффекты растворителя и противоиона и др. Поэтому сведения о кинетике полимеризации изобутилена имеют частный характер и достаточно приближены даже при исследовании процессов, протекающих с умеренной скоростью и образованием продуктов невысокой молекуляр-[4, С.115]
До последнего времени два основных способа получения высокомолекулярных веществ — П. и поликонденсацию — различали по их стехиометрии. К первому случаю относили процессы, в к-рых полимер был единственным продуктом реакции, а ко второму — процессы, сопровождающиеся выделением низкомолекулярных веществ (воды, аммиака и т. п.). Однако в результате интенсивных исследований механизма реакций синтеза высокомолекулярных соединений стало ясно, что принципиальное различие между П. и поликонденсацией лежит не в составе образующихся продуктов, а в механизме этих процессов. П.— особый тип цепных процессов, в к-ром развитие кинетич. цепи сопровождается ростом материальной цепи макромолекулы, в то время как поликонденсация представляет собой совокупность бимолекулярных реакций, кинетически не связанных друг с другом. Поэтому, напр., реакции образования полимеров из диазосоединений или N-карбоксиангид-ридов а-аминокислот являются полимеризацией, хотя они и сопровождаются выделением соответственно азота или двуокиси углерода (см. Диазосоединений полимеризация, N-Карбоксиангидридов а-аминокислот полимеризация), а синтез полиуретанов из диизоциана-тов и диодов — поликонденсацией, хотя в этом процессе и не выделяется никаких низкомолекулярных продуктов.[8, С.440]
До последнего времени два основных способа получения высокомолекулярных веществ — П. и поликои-денсацию — различали по их стехиометрии. К первому случаю относили процессы, в к-рых полимер был единственным продуктом реакции, а ко второму — процессы, сопровождающиеся выделением низкомолекулярных веществ (воды, аммиака и т. п.). Однако в результате интенсивных исследований механизма реакций синтеза высокомолекулярных соединений стало ясно, что принципиальное различие между П. и иоликондепсацией лежит не в составе образующихся продуктов, а в механизме этих процессов. П.— особый тип цепных процессов, в к-ром развитие кинетич. цепи сопровождается ростом материальной цепи макромолекулы, в то время как ноликонденсация представляет собой совокупность бимолекулярных реакций, кинетически не связанных друг с другом. Поэтому, напр., реакции образования полимеров из диазосоединепий или N-карбоксиангид-ридов ex-аминокислот являются полимеризацией, хотя они и сопровождаются выделением соответственно азота или двуокиси углерода (см. Диааосоедипений полимеризация, N-Карбоксиангидридов ct-аминокислот полимеризация), а синтез полиуретанов из диизоциана-тов и диолов — поликонденсацией, хотя в этом процессе и не выделяется никаких низкомолекулярных продуктов.[6, С.442]
Приведенные определения полимеризации и поликонденсации отражают в основном различия в составе и строении мономеров и полимеров. Кроме того, за последние годы все большее значение приобретают так называемые реакции полиприсоединения (см. с. 206), напоминающие поликонденсацию, но не сопровождающиеся выделением низкомолекулярных побочных продуктов, и процессы полимеризации, при которых образуются существенные количества побочных продуктов (например, полимеризация ангидридов Лейхса—[5, С.40]
На начальных стадиях отверждения происходит тер-мич. распад гексаметилентетрамина и образование диметиленаминных и триметиленаминных мостиков между молекулами олигомера. При дальнейшем повышении темп-ры вначале разрушаются мостики второго тина, затем — первого. Распаду метиленаминных связей способствует также содержащийся в новолаке фенол. Эти превращения, сопровождающиеся выделением аммиака, метиламинов и др. соединений, приводят в основном к образованию метиленовых мостиков между молекулами олигомера. Появляются также термостабильные азометнновые связи (—CH=N—СН2—), вследствие чего отвержденный новолак (резит) окрашен в желтый цвет и всегда содержит остаточный азот.[7, С.359]
На начальных стадиях отверждения происходит тер-мич. распад гексаметилентетрамина и образование диметиленаминных и триметиленаминных мостиков между молекулами олигомера. При дальнейшем повышении темп-ры вначале разрушаются мостики второго типа, затем — первого. Распаду метиленаминных связей способствует также содержащийся в новолаке фенол. Эти превращения, сопровождающиеся выделением аммиака, метиламинов и др. соединений, приводят в основном к образованию метиленовых мостиков между молекулами олигомера. Появляются также термостабильные азометиновые связи (—CH=N—СН2—), вследствие чего отвержденный новолак (резит) окрашен в желтый цвет и всегда содержит остаточный азот.[9, С.359]
Деструкция полимера начинается приблизительно при 300 °С. В интервале температур от 300 до 600 °С скорость деструкции достигает максимального значения и выделяется основная часть газообразных продуктов разложения: вода, оксид и диоксид углерода, метан, фенол, крезолы и ксиленолы. На этой стадии деполимеризация еще не наступает и возможно тольно случайное расщепление полимерных цепей; однако уже начинают накапливаться (по данным ИК-спектроскопии) и карбонильные, и карбоксильные группы. Усадка материала еще относительно невелика: заметное увеличение пористости приводит лишь к уменьшению плотности. Это может быть следствием агрегации и полимерных цепей с образованием так называемой ленточной структуры. На третьей стадии деструкции при температуре выше 600 °С полимер претерпевает более глубокие превращения, сопровождающиеся выделением воды, диоксида углерода, метана, бензола, толуола, фенола, кре-золов и ксиленолов; происходит сильная усадка, плотность резко увеличивается, резко снижается проницаемость, повышается электропроводность.[1, С.102]
высокие скорости процесса, сопровождающиеся выделением значительного ко-[2, С.115]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.