При совместной пластикации поливинилхлорида с азотсодержащими каучукамщ например бутадиен-нитрильным 24° и метил-винилпиридиновым, при температуре 165—170° С образуются привитые сополимеры241 в результате взаимодействия функциональных групп242. Привитой сополимер разрыхляет структуру и создает микропустоты 197.[1, С.79]
При совместной пластикации на вальцах каучука СК.С-30 и ани-линофенолоформальдегидной смолы, т. е. при совмещении процесса механодеструкции СКС-30 и термоотверждения смолы, образуются разнообразные сополимерные продукты [494—502] с ценными свойствами, которые нельзя синтезировать иным путем, например при раздельном проведении этих процессов. Показатели свойств полученных сополимеров зависят от количества введенной смолы, но, как видно из рис. 171, введение при совмещенном процессе даже 1 % смолы дает необычный эффект усиления каучука.[2, С.207]
При совместной пластикации СКН и ПВХ при повышенных температурах образуются привитые сополимеры ПВХ с СКН [95], которые по ударной вязкости превосходят в 2—4 раза винипласты из поливинилхло-рида. При изучении электрических свойств изделий, изготовленных на основе продуктов совместной пластикации ПВХ с СКН, наблюдается рост электропроводности, что указывает на образование ионных структур привитых сополимеров. На возникновение химических связей между полимерами указывают результаты исследования характеристической вязкости механической смеси ПВХ с СКН-18, СКН-26 и СКН-40 и соответствующих продуктов пластикации.[3, С.179]
Исходя из перечисленных выше особенностей химической природы натурального каучука и полихлоропрена, нетрудно объяснить экспериментально установленные закономерности сополиме-ризации при их совместной пластикации [88]. Так, при вальцевании неопрена в лабораторном пластикаторе типа «улитка» с частотой вращения 76 об/мин в атмосфере азота при 30+2 °С гель начинает образовываться только через 40 мин. Затем его содержание быстро увеличивается до 80%, и далее рост продолжается медленно. При 75%-ном содержании натурального каучука в тех же условиях гелеобразование начинается уже через 5 мин, также быстро растет, но до меньшего значения (рис. 152). Индукционный период тем меньше, чем выше содержание натурального каучука в смеси. По мере пластикации содержание натурального каучука в геле понижается, но возрастает выход обрывков его цепей в золь-фракцию; достигается определенное предельное содержание геля, тем большее, чем больше неопрена в исходной смеси.[2, С.189]
В результате совместной пластикации поливинилхлорида с каучукоподобными материалами на лабораторных вальцах с коэффициентом фрикции 1,24 при температурах 170—175° были[5, С.291]
Другим интересным аспектом совместной пластикации каучука с поливинилхлоридом является установление зависимости между приведенной вязкостью и концентрацией растворов в процессе вальцевания как меры степени прививки во времени (рис. 189).[5, С.292]
Отмечается, что образование привитых сополимеров при совместной пластикации каучука с поливинилхлоридом происходит по молекулярному механизму взаимодействием функциональных групп исходных полимеров, а механохимические превращения радикального и деструктивного характера играют минимальную роль *.[5, С.292]
Подобные закономерности были установлены и для ряда других пар полимеров, например при совместной пластикации натурального каучука и нитрильных синтетических каучуков [88], нату-[2, С.189]
Материалы с более высокими механическими и физико-химическими показателями получены при совместной пластикации смесей полистирола с синтетическими каучуками типа СКС-30 и СКН-18. Было установлено, что содержание каучука в них не должно превышать 20—25%, поскольку в противном случае большая часть эластомеров не связывается синтетическим полимером, что вызывает ухудшение физико-механических и химических показателей.[5, С.291]
Протекание этих реакций было подтверждено экспериментальным путем. Смеси очищенного натурального каучука с полибутадиеном [46], а также смеси сополимеров бутадиена и стирола, бутадиена и акрило-нитрила с полибутадиеном [47 ] при совместной пластикации в атмосфере азота образуют гели с высоким содержанием обоих каучуков. Золь-фракции обладают характерными свойствами блок-сополимеров, состоящими в том, что основное количество каждого из полимеров остается в виде суспензии в смеси растворителей, в которой один из исходных полимеров растворим, а другой — полностью осаждается. Присутствие акцепторов радикаловпрепятствует образованию геля и обеспечивает возможность количественного осаждения фракций исходных полимеров[6, С.491]
Большинство синтетических каучуков в отличие от натурального имеют активные центры, способные к развитию структурирующих цепных процессов; двойные связи в боковых ответвлениях 1,2-звеньев, электронноасимметричные двойные связи в основной цепи, например, при наличии электронодонорных атомов С1 в поли-хлоропрене и т. д. Если свободные радикалы, возникающие при пластикации, взаимодействуют с подобными центрами, то более вероятным направлением дальнейших превращений оказывается структурирование. Большинство синтетических каучуков при пластикации образует трехмерные структуры — гели. На основании изложенного нетрудно представить себе картину превращений при совместной пластикации натурального и синтетического (например, полихлоропрена) каучуков.[2, С.189]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.