Реакционная способность целлюлозы зависит от доступности функциональных групп или гликозидных связей для химического реагента. В зависимости от различий в доступности в целлюлозе можно условно выделить легкореагирующую, труднореагирующую и нереагирующую части. Различают три вида доступности целлюлозы: доступность поверхности волокна; доступность поверхности микрофибрилл; доступность макромолекул (их функциональных групп). При этом доступность каждого вида различна в аморфных и кристаллических частях. Необходимо подчеркнуть, что степень кристалличности не всегда находится в прямой связи с доступностью.[2, С.550]
Реакционная способность целлюлозы — пока тель, характеризующий поведение целлюлозы в процессе npi товления вискозы. Метод определения этого показателя осни на приготовлении (в одном сосуде за одну операцию) виси с постоянным содержанием целлюлозы в вискозе (3,3%) и едк натра (11, 12 или 13%) для каждого вида целлюлозы, но с пе менным содержанием сероуглерода. Минимальное количество роуглерода, необходимое для получения вискозы, фильтрующе] в специальном приборе через стандартную никелевую сетку рактеризует реакционную способность целлюлозы.[3, С.56]
Кроме того, на реакционную способность целлюлозы будут влиять наличие в ней нецеллюлозных примесей и их неравномерное распределение. Гидрофобные примеси, например, смолы, оказывают отрицательное влияние на доступность целлюлозы и впитывающую способность. Примеси гемицеллюлоз ухудшают показатели качества получаемого продукта. Целлюлоза для химической переработки должна иметь высокую однородность по всем перечисленным показателям, большую доступность, высо-[2, С.550]
Э.Л. Аким под термином реакционная способность целлюлозы при ацетилировании подразумевает способность целлюлозного материала быстро и равномерно ацетилироваться с образованием ацетатов высокого качества (15). Это свойство целлюлозного материала является функцией его химической чистоты и структурных особенностей[7, С.14]
Гидрофильность целлюлозы и других полисахаридов древесины обусловлена большим числом гидроксильных групп в макромолекулах. При этом сорбционная способность целлюлозы зависит от плотности упаковки и уменьшается с увеличением степени кристалличности. Если принять условно сорбцию воды хлопковой целлюлозой за единицу, то различные образцы целлюлозы можно расположить в порядке убывания сорбции в следующий ряд: регенерированная целлюлоза (1,86) > мерсеризованная хлопковая целлюлоза (1,46) > древесная целлюлоза (1,22) > хлопковая целлюлоза (1,00) > целлюлоза рами (0,89).[2, С.265]
Метод Бартунека заключается в определении остатка нерастворенпой целлюлозы после эмульсионного ксантогенирования в условиях, лимитирующих протекание процесса мерсеризации (8% NaOH, 250% CS2) или ксантогениро-ванич (18% NaOH, 25% CS2). В первом случае получают величину остатка, характеризующую устойчивость целлюлозы к мерсеризации, во втором — устойчивость к ксантогенированию. Больший интерес представляет комбинированный мет<эд, когда процесс проводится в условиях недостаточной мерсеризации и ксантогенирования, и величина нерастворившегося остатка характеризует способность целлюлозы к вискозообразованию в целом [33]. Этот метод дает наиболее удовлетворительную корреляционную связь со сменяемостью фильтр-материалов на первой фильтрации в производстве [32].[4, С.27]
Для характеристики редуцирующей (восстанавливающей) способности определяют медное число целлюлозы. Медное число - масса меди в граммах, восстанавливаемой из Си2+ в Си* в определенных стандартных условиях в пересчете на 100 г абсолютно сухой целлюлозы. Редуцирующие свойства целлюлозе придают концевые альдегидные группы (см. 9.1). В природной целлюлозе, имеющей большую длину цепей, доля таких групп очень мала и обнаружить их практически не удается. Во всех технических целлюлозах, цепи которых значительно короче, чем у природной целлюлозы, альдегидные группы можно определять количественно по редуцирующей способности. Однако использовать редуцирующую способность целлюлозы для расчета ее СП нельзя из-за недостаточной точности этого метода, обусловленной побочными реакциями окисления спиртовых групп и реакциями окислительной деструкции под действием кислорода воздуха.[2, С.553]
Изменения физико-химических свойств и реакционной способности гидратцеллюлозы обусловлены ослаблением межмолекулярных водородных связей, уменьшением интенсивности межмолекулярного взаимодействия. Не менее важное значение имеет увеличение общей внутренней поверхности целлюлозы и в том числе в результате увеличения числа тонких капилляров в структуре волокна. Следует отметить, что переход природной целлюлозы в гидратцеллюлозу приводит к возрастанию внутренней поверхности, доступной для воды и водных растворов. Органические же растворители сорбируются гидратцеллюлозой и природной целлюлозой примерно одинаково, или даже у гидратцеллюлозы сорбция органических малополярных растворителей уменьшается. Поэтому реакционная способность целлюлозы при получении из нее гидратцеллюлозы по отношению к различным реакциям изменяется неодинаково.[2, С.573]
У целлюлозы в твердом состоянии возникают регулярная система Н-связей и вследствие этого кристаллическая решетка, образуются микрофибриллы, фибриллы, ламеллы и клеточная стенка в целом. Из-за высокой энергии когезии, обусловленной Н-связями и превышающей прочность ко-валентных связей в макромолекулах, у целлюлозы невозможно плавление и при нагревании происходит деструкция. Высокая энергия когезии затрудняет подбор растворителей. Выделенную из древесины целлюлозу растворяют лишь немногие растворители, которые способны преодолевать энергию ее межмолекулярного взаимодействия. Образование Н-связей между цепями целлюлозы и молекулами воды имеет важное значение при поглощении целлюлозой и древесиной гигроскопической влаги (см. 10.2). Высокая энергия Н-связей, особенно в кристаллических участках, понижает химическую реакционную способность целлюлозы, оказывая решающее влияние на скорость диффузии реагентов в целлюлозное волокно. Механические свойства технической целлюлозы и бумажного листа определяются межволоконными связями, возникающими в частности в результате образования Н-связей между макромолекулами целлюлозы на поверхностях фибрилл и волокон.[2, С.235]
Реакционная способность целлюлозы 27 ел ^ 72[4, С.294]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.