На главную

Статья по теме: Интенсивности межмолекулярного

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Для оценки интенсивности межмолекулярного взаимодействия * удобно пользоваться понятием плотности энергии когезии (Пк), которая численно равна потенциальной энергии единицы объема вещества, но с противоположным знаком. О величине Пк можно судить по параметру растворимости Ь = Пк12, который характеризует способность веществ к -взаимному растворению и рассчитывается по соответствующим теплотам испарения. В случае высокомолекулярных соединений, которые нелетучи, параметр растворимости их бв обычна принимают равным 6 жидкости, являющейся лучшим растворителем для данного соединения.[8, С.28]

Удобной мерой интенсивности межмолекулярного взаимодействия является плотность энергии когезии (ПЭК). (В литературе встречаются тождественные термины «удельная энергия когезии» и «удельная когезионная энергия»). ПЭК численно равна потенциальной энергии единицы объема вещества, но имеет противоположный знак. ПЭК эквивалентна работе удаления взаимодействующих молекул или атомов на бесконечно большое расстояние друг от друга, что практически соответствует испарению или возгонке вещества. Если К. обусловлена силами Ван-дер-Ва-альса, плотность энергии когезии С можно определить исходя из уравнения[14, С.518]

Впоследствии этот метод (вариация интенсивности межмолекулярного взаимидеи-ствия за счет концентрации полярных атомных групп при сохранении постоянной степени поперечного сшивания) неоднократно использовался различными исследователями. Хотя природа химических связей, препятствующих разрушению образца, и их концентрация были для всех образцов одинаковыми, тем не менее при конечных скоростях нагружения разрушающее напряжение оказывалось тем больше, чем больше уровень межмолекулярного взаимодействия.[11, С.224]

Абсолютное значение величины адгезии зависит от интенсивности межмолекулярного и химического взаимодействия в зоне контакта. Межмолекулярное взаимодействие (вандерваальсовы, дисперсионные силы) проявляется на расстоянии 5 А и меньше. Поэтому для достижения высоких значений адгезионной прочности в реальных системах большое значение имеет также ряд других факторов. Вязко-эластические характеристики адгезива определяют способность к заполнению трещин, шероховатостей и прочих микродефектов на поверхности субстрата. Смачиваемость дублируемых материалов создает тесный контакт и необходимые предпосылки для межмолекулярного взаимодействия. Вследствие диффузии молекул дублируемых полимерных материалов, а также низкомолекулярных веществ, входящих в состав полимерных композиций, образуется переходный слой, который способствует по-, вышению адгезионной прочности. Прочность сцепления двух разнородных материалов зависит как от поверхностных сил, так и от[7, С.189]

Таким образом, определяя значения &Ер, Р/ и Кд* , можно подойти к оценке интенсивности межмолекулярного взаимодействия и среднестатистических размеров действующего объема в растворах и расплавах полимеров. Течение - это релаксационный процесс. Температурная зависимость вязкости описывается также уравнением ВЛФ [см. уравнение (3.21)]:[1, С.190]

Действительно, переход макромолекул в граничные слои должен облегчаться с понижением интенсивности межмолекулярного взаимодействия и возрастанием энергии взаимодействия полимер :— на-пол'нитель, т. е. с увеличением отношения ES/WK. Возрастание v с увеличением а можно объяснить тем, что с повышением жесткости полимерных цепей ухудшаются условия их упаковки в граничных слоях, вследствие чего расстояние, на котором исчезает различие между граничными областями и объемной фазой полимера, также должно возрастать.[12, С.121]

Изложенные выше соображения относились к поведению эластомеров при направленном изменении интенсивности межмолекулярного взаимодействия. Влияние механической активации химических процессов [60, с. 11 ] на прочность при циклических деформациях является, по-видимому, закономерностью общего характера. Так, А. В. Степановым и И. Н. Ивановой [436, с. 751 ] было показано, что наблюдается расхождение в характере температурной и силовой зависимостей долговечности-, определенных при статическом и циклическом нагружении. При уменьшении частоты циклов (т. е. увеличении времени протекания релакса-[11, С.161]

Таким образом, при сшивании эпоксидных смол, начиная с некоторого значения Мс, зависящего от гибкости цепи и интенсивности межмолекулярного взаимодействия, происходит ограничение молекулярной подвижности и числа конформации цепей между узлами сетки. Это подтверждается данными работы [55], в которой обнаружено исчезновение одного из вращательных изомеров в цепи эпоксидного полимера при сшивании. Эти изменения структуры цепи и межмолекулярного взаимодействия и приводят к наблюдаемым изменениям плотности упаковки, ТКР, релаксационных характеристик и других свойств трехмерных полимеров при увеличении плотности сшивания. Структура свободного объема неоднородна и сложным образом меняется в ходе отверждения.[6, С.73]

Наоборот, для поливинилового спирта, в /котором возникновение концевых кислородных групп практически не отражается на интенсивности межмолекулярного взаимодействия, а следовательно, и на модуле упругости, ,в основном должны снижаться разрывное удлинение и разрушающее напряжение при растяжении, причем последняя величина может в конечном итоге также (Несколько возрастать (вследствие повышения совершенства упаковки низкомо-лекулярных продуктов деструкции.[9, С.91]

Жидкости занимают промежуточное положение по отношению к газам и кристаллам не только по характеру расположения частиц и интенсивности межмолекулярного взаимодействия, но и по характеру теплового движения частиц, которое также является важнейшей характеристикой строения вещества. В кристаллах тепловое движение атомов, ионов или молекул наблюдается в виде колебаний около фиксированных положений равновесия, в разреженных газах — в виде беспорядочных движений молекул. У жидкостей тепловое движение реализуется в виде непрерывных сочетаний колебательного и трансляционного движений частиц. Поэтому в отличие от кристалла в жидкостях имеются только временные положения равновесия.[2, С.25]

Упругие свойства отвержденных клеев, зависящие от физического состояния эпоксидного полимера, плотности сетки химических связей и интенсивности межмолекулярного взаимодействия, во многом определяют когезионную прочность пленки клея и, следовательно, работоспособность соединений. Однако этим вопросам не уделяется пока должного внимания, и в литературе приводятся в основном данные об изменении прочности клеевых соединений при воздействии температуры и некоторых других факторов. Установление взаимосвязи между характеристиками соединений и упругими свойствами пленок клеев различного состава облегчает создание соединений с требуемыми эксплуатационными параметрами.[6, С.128]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь



ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!!
Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Геллер Б.Э. Практическое руководство по физикохимии волокнообразующих полимеров, 1996, 432 с.
2. Бартенев Г.М. Физика и механика полимеров, 1983, 392 с.
3. Амброж И.N. Полипропилен, 1967, 317 с.
4. Азаров В.И. Химия древесины и синтетических полимеров, 1999, 629 с.
5. Донцов А.А. Хлорированные полимеры, 1979, 232 с.
6. Чернин И.З. Эпоксидные полимеры и композиции, 1982, 231 с.
7. Шварц А.Г. Совмещение каучуков с пластиками и синтетическими смолами, 1972, 224 с.
8. Шур А.М. Высокомолекулярные соединения, 1981, 656 с.
9. Барамбойм Н.К. Механохимия высокомолекулярных соединений Издание третье, 1978, 384 с.
10. Бартенев Г.М. Прочность и разрушение высокоэластических материалов, 1964, 388 с.
11. Гуль В.Е. Структура и прочность полимеров Издание третье, 1978, 328 с.
12. Липатов Ю.С. Физическая химия наполненных полимеров, 1977, 303 с.
13. Кабанов В.А. Энциклопедия полимеров Том 2, 1974, 516 с.
14. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 1, 1974, 609 с.
15. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 2, 1974, 514 с.

На главную