Энергия активации Д/ГЭ снижается с ростом числа кратких связен в молекуле, но при определенном их содержании ( — 50) Д/:э практически перестает зависеть от их числа и становится настолько низкой, что уже при комнатной температуре молекула способна проявить электрическую проводимость. Однако, и-ли проводимость этих соединений достаточно велика вдоль макромолекулы, то в перпендикулярном направлении она существенно ниже из за высокого меж молекулярного энергетическою барьера[6, С.385]
В соответствии с этим уравнением dx/dt быстро снижается с уменьшением радиуса частиц г. Если в суспензиях скорость оседания достаточно велика и легко измеряется, то при переходе к более мелким частицам она становится настолько незначительной, что практическое определение ее весьма затруднительно. Частицам, обладающим размерами макромолекул, на такое оседание потребовались бы годы, что практически исключает определение молекулярной массы по скорости седиментации. Тем не менее, если сопротивление среды является единственным фактором', препятствующим оседанию, даже самые мелкие частицы окажутся в конце концов на дне сосуда. Обычно этого не происходит, так как по мере[10, С.539]
Полнмернзационные смеси этого типа пригодны для получения изделий лнтьсм или небольших изделий при помощи матриц. Например, полимеризацию смеси стирола и перекиси бен^оила, описанную выше, можно довести до такой стадии, когда полимеризуемая смесь становится настолько вязкой, что ее трудво вылить. Ее переносят в форму (какой-нибудь широкий ящик) и предмет, подлежащий заливке, погружают в очень вязкую жидкость. Затем полимеризацию продолжают при повышенных температурах, пока полистирол не затвердеет вокруг погруженного предмета. Если предмет тонет, его можно подвесить в вязкой смеси, применив очень тонкую нитку или проволоку, которую можно уда.чнть, когда полистирол достигнет гелеобразного состояния. Литье можно осуществлять и слоями: половину формы заливают смесью, дают ей возможность затвердеть, кладут предмет, который должен быть залит, добавляют оставшийся вязкий полимер, затем завершают полимеризацию. Если образуются пузырьки в литье, нх удаляют гро-стым просверливанием тонкого канала, через который в пузырек вводят смесь стирол — катализатор до его заполнения. Полимеризацию продолжают до тех пор, пока залитый в пузырьки стирол не заполимернзуется.[2, С.200]
В трехгорлую колбу емкостью 250 мл, снабженную мешалкой, < аэотподводящей трубкой и хлоркальциевой трубкой, загружают раствор 17,23 г (0,10 моля) декаметилендиамина в 25 мл толуола (высушенного над металлическим натрием) и при перемешивании добавляют сразу 20,22 г (0,10 моля) дибутилоксалата (под азотом). Оставшийся оксалат споласкивают 15 чл сухого то.туола и добавляют в колбу. Происходит выделение тепла, и через короткое время начинается образование белого твердого полимера. Перемешивание продолжают до тех пор, пока реакционная масса становится настолько вязкой, что мешалка останавливается. Логарифмическая приведенная вязкость полученного на этой стадии полиамида 0,15 0,25 (0,5%-ный раствор в серной кислоте при 25°). Спустя 2 часа после начала загрузки колбу нагревают до 270° на бане ич сплава Вуда, непрерывно пропуская азот над реакционной массой (конец гаэовводной трубки должен находиться над самой поверхностью реакционной массы). В процессе подъема температуры толуол отгоняется. При 270° реакционную массу выдерживают 1 час, затем ее охлаждают в токе азота. Полимер получается в виде твердого куска беюго цвета. Логарифмическая приведенная вязкость 0,6—0,7[2, С.96]
В вулканизованных каучуках резко ограничена подвижность, вблизи узлов, и можно выделить собственный сигнал (показанный на рис. XII. 3) от сульфидных межцепных мостиков. По мере учащения поперечных связей — независимо от метода получения сшитого полимера: последовательной вулканизацией (в широком понимании этого слова) или отверждением реакцион-носпособных олигомеров (олигоэфиракрилаты, эпоксидные системы, роливсаны и т. д.) ситуация с подвижностями меняется по глубине реакции. Следить за реакцией удобно с помощью-некоторых вариантов крутильных маятников. Когда сетка становится настолько густой, что расстояние между ее узлами приближается к размеру одного сегмента эквивалентной линейной макромолекулы, происходит химическое стеклование, напоминающее фазовый переход: часто сшитый полимер в определенной мере аналогичен ковалентному паракристаллу, в понимании Хоземанна [50].[7, С.311]
А. Синтез слаборазветвленных полиэфиров Прибор для получения разветвленных полиэфиров состоит из трехгорлой колбы емкостью 500 мл, снабженной вводом для азота, мешалкой, термометром, касающимся дна колбы, дефлегматором длиной 20 см (в верхнюю часть дефлегматора вставлен термометр) и холодильником с «пауком» и приемником. В колбу помещают 146 г (1 моль) адипиновой кислоты, 110,5 г (1,04 моля) дигликоля (или ди-|3-оксиэтилового эфира) и 9,0 г (0,067 моля) безводного 1,1,1-тримети-лолпропана. Смесь постепенно нагревают, пропуская через нее небольшой ток азота. При 80—100°С содержимое колбы становится настолько жидким, что можно включить мешалку. При 130—140 °С начинается реакция поликонден-сяции, о чем свидетельствует появление воды. После этого температуру начинают повышать до 200 °С с такой скоростью, чтобы температура в верхней части дефлегматора не превышала 100 °С. За это время отгоняется основное количество воды (Зо г), поэтому перемешивание нельзя прерывать, так как в противном случае жидкость может вспениться,[8, С.195]
Если один лиганд заменить на другой, который является лучшим донором электронов, то положительный заряд металла несколько уменьшится. Вследствие этого ослабевают связи между Me и другими лигандами. Таким образом, электронодонорные лиганды ослабляют связь Ti—С, а электроноакцепторные — стабилизируют. В работе [159] показано, что если для (C5H5bTi(C2H5)Cl активатором служит А1С1з, то связь Ti—С так стабильна, что полимеризация не идет; если заменить один С1 в А1С1з на этильную группу (более электроно-донорную), то катализатор достигает нужной активности, если же и второй С1 заменить на С2Н&, связь Ti—С становится настолько нестабильной, что катализатор распадается прежде, чем наступит полимеризация.[4, С.151]
При достаточно низких температурах время релаксации цепей становится настолько большим, что деформацией течения можно пренебречь. Тогда[9, С.170]
В аморфных полимерах, макромолекулы которых не связаны в единую трехмерную пространственную сетку, при достаточно высокой температуре тепловое движение становится настолько интенсивным, что появляется возможность перемещения центров тяжести цепных молекул относительно друг друга под действием[12, С.67]
Эффект, противоположный влиянию «двойного электрического слоя», может быть обусловлен действием сил Ван-дер-Ваальса между поверхностями очень тонкой пленки. Когда пленка становится настолько тонкой, что молекулы одной поверхности пленки смогут притягивать молекулы другой поверхности той же пленки, это притяжение будет ускорять дальнейшее утончение пленки.[20, С.305]
Само собой разумеется, что различие этих систем, вытекающее из сетчатой структуры студня в области высоких концентраций, приобретает еще большее значение. В области высоких концентраций взаимодействие между цепными участками в студнях становится настолько велико, что они обнаруживают более высокую температуру плавления.[15, С.310]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.