На главную

Статья по теме: Температуры максимума

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Успешное использование этого соотношения при обработке экспериментальных данных по температурным зависимостям внутреннего трения частично-кристаллического полиоксиметилена (ПОМ) свидетельствует о его справедливости. Приняв за Тс значение температуры максимума первичного стеклования ПОМ, получаем, что отношение Гс/^пл = 260 К/390 К равно точно 2/3. Однако тот факт, что потеря подвижности сегментов в некристаллической части полимера происходит в широком интервале температур, показывает, что нужно внести уточнение в терминологию переходов и рассматривать процессы, протекающие либо при нагревании полимера (размягчение, плавление), либо при его охлаждении (кристаллизация, стеклование). При этом уравнение КББ выполняется абсолютно точно. Наличие достаточно широких температурных интервалов этих переходов определяет необходимость искать пути установления более точных средних значений Гпл и Тс или отказаться от однозначного значения коэффициента пропорциональности между Гпл и ГСт, равного 2/з, а записывать его в виде const, значение которой для разных полимеров будет отличаться. Можно записать следующие соотношения: Гразм=' = const-Гпл; Тс = const -7кр (здесь Гра3м — температура размягчения). При этом Гпл^^кр, ТразмфТсг. Из рис. 10.22 следует, что для натурального каучука Т1Ш>Ткр, Гпл = ГПлшах—7\шш1п.[1, С.273]

Рис. 43. Зависимость температуры максимума дипольно-сегментальных потерь и температуры стеклования (а), а также энергии активации и фактора диэлектрических потерь в области максимума (б) от молекулярной массы для поливинилацетата:[4, С.97]

Рис. 1.26. Зависимость температуры максимума tg 6 от содержания отвердителя:[3, С.59]

Рис. I. 28. Зависимость величины смещения температуры максимума tg A от продолжительности отверждения:[3, С.61]

Увеличение степени кристалличности приводит к повышению температуры максимума дипольно-сегментальных потерь, т. е. к увеличению наиболее вероятного времени релаксации, при этом температурный коэффициент времени релаксации, т. е. энергия активации, практически не изменяется. Изменения Тмакс дипольно-групповых потерь при увеличении степени кристалличности носят случайный характер. У некоторых полимеров кристаллизация не влияет на 7макс дипольно-групповых потерь, у других приводит к небольшому повышению ГМакс, а у политри-фторхлорэтилена, наоборот, — к понижению Гмакс. Особенно сильно влияет степень кристалличности на уменьшение фактора диэлектрических потерь в области дипольно-сегментальной релаксации. Так, у полиэтилентерефталата с изменением степени кристалличности от 0 до 60% е^акс дипольно-сегментальных потерь уменьшается в 4 раза, а е^'акс дипольно-групповых потерь — всего в 1,6 раза. Увеличение степени кристалличности вызывает резкое уменьшение параметра распределения по временам[4, С.91]

На основании (9.5) и (9.6) получим соотношение для определения температуры максимума Гтах интенсивности свечения в следующем виде:[1, С.240]

Важно понимать, что существование [3-максимумов потерь нельзя объяснить присутствием в материале примесей. Повышение энергии активации и температуры максимума с ростом момента инерции повторяющегося звена, а также отсутствие Р-максимума у (СН8)(С6Н5)ПОФ делают это предположение очень маловероятным.[5, С.146]

Для полигидроксиэфиров [82] также было показано, что при увеличении молекулярной массы от 1400 до 50000 область дипольно-сегментальных потерь смещается в сторону более высоких температур. Энергия активации достигает максимального значения при М;^ 50 000 в области излома на зависимости Тс — М; tg6MaKc и е' с увеличением молекулярной массы уменьшаются. В области дипольно-групповой релаксации наблюдалось небольшое повышение температуры максимума с увеличением молекулярной массы, но при этом tg бмакс и энергия активации не зависели от молекулярной массы.[4, С.97]

Диэлектрические свойства сшитых стиролом полиэфиров изо-фталевой и малеиновой кислот исследовали Такер и Настинг зш, которые наблюдали у этих сополимеров две области релаксационных потерь. Температура, при которой наблюдается максимум высокотемпературных потерь, возрастает с уменьшением в полиэфире соотношения количества изофталевой кислоты к малеиновой, что авторы связывают с более высокой степенью структурирования полимерных цепей в этом случае. Увеличение длины гликольных цепей приводит к смещению температуры максимума потерь в области более низких температур вследствие увеличения гибкости молекул.[6, С.228]

(ОЭА) изменяется незначительно, а происходит лишь изменение температуры максимума. Поэтому в данном случае можно считать, что происходит смещение максимума, описывающего «элементарный» процесс, в область более высоких температур. Этот процесс характеризуется наиболее вероятным временем релаксации, следовательно, энергия активации, определенная методом различных скоростей разогрева, не зависит от распределения времен релаксации.[1, С.250]

р-Переходы также представляют собой, как правило, сложные процессы и их отнесение еще более затруднено. Для эпоксидных смол они исследованы более подробно [1, 66], однако полученные данные не позволяют сделать общих заключений. В ряде работ [61, 66—68] не обнаружено зависимости температуры максимума р-перехода от концентрации узлов сетки. В то же время, по данным работ [25, 69], увеличение плотности сшивания эпоксидного полимера за счет уменьшения молекулярной массы олигомера или функциональности амина приводит к значительному увеличению Т$, причем авторы этих работ считают возможным по изменению Гр контролировать степень отверждения полимеров, так как этот максимум лежит в области стеклообразного состояния, и при его определении не вызывает доотверждения полимера, которое происходит при нагревании недоотвержденного полимера выше температуры стеклования. Если правильно указанное выше отнесение р-перехода к движению оксиэфирного фрагмента —О—СН2—СН(ОН)—СН2— основной цепи молекулы [67], то повышение Гр может быть связано с общим уменьшением подвижности цепи при увеличении плотности сшивания. Релаксационные у- и р-переходы слишком сложны и мало исследованы, чтобы можно было делать какие-либо общие заключения, однако они дают информацию о молекулярном движении в стеклообразном состоянии и в значительной степени определяют характеристики эпоксидных полимеров в этой области.[2, С.65]

с = 345, а для пленок на основе смолы Э-45 Мс = 524). } приводит к повышению температуры максимума потерь ,кс и Тс полимера.[2, С.199]

Полный текст статьи здесь



ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!!
Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Бартенев Г.М. Физика и механика полимеров, 1983, 392 с.
2. Чернин И.З. Эпоксидные полимеры и композиции, 1982, 231 с.
3. Липатов Ю.С. Физическая химия наполненных полимеров, 1977, 303 с.
4. Сажин Б.И. Электрические свойства полимеров Издание 3, 1986, 224 с.
5. Шен М.N. Вязкоупругая релаксация в полимерах, 1974, 272 с.
6. Коршак В.В. Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 8, 1966, 710 с.

На главную