Особенностью высокополимерных соединений являются, несомненно, их замечательные механические свойства, т. е. поведение их при деформации, обусловленные резко выраженной асимметрией макромолекул. Эти свойства главным образом и дали возможность широкого технического использования высокополимерных соединений в виде различных изделий (пленок, нитей и т. п.). Поэтому всякое представление о строении и структуре вещества будет тем действеннее, чем оно полнее и глубже сможет характеризовать в первую очередь эти свойства высокополимерпых соединений, чего, к сожалению, нельзя сказать при оценке значимости мицеллярной теории.[6, С.33]
При изучении высокополимерных соединений, обладающих весьма большой асимметрией макромолекул, двойное лучепреломление однозначно определяет преимущественное расположение цепей в препарате, хотя может и не характеризовать взаиморасположение отдельных члеников цепи, т. е. не является доказательством наличия кристаллографической решетки. Это вытекает прежде всего из современных представлений о существовании изогнутых цепей высокополимеров в растворах и твердых образованиях, как это следует из работ Куна [26—28], Марка [29, 30], Бреслера и Френкеля [31, 32] и др. Такая схематическая картина состояния цепей в ориентированном и дезориентированном состоянии приведена на рис. 7. Это также вытекает из приведенного выше представления об аморфном строении целлюлозы и ее производных, которое заставляет предположить, что достижение равновесного дезориентированного состояния отдельных члеников цепи, характеризуемого аморфной рентгенографической картиной, отлично от состояния цепи и взаиморасположения цепей в целом.[6, С.36]
Обычно в химии высокополимерных соединений принято называть растворителями такие жидкости, которые растворяют вещества в любых соотношениях. Соответственно указанным выше представлениям это означает полное взаимное смешение эфира целлюлозы и жидкости. Приведенные опыты показывают, что растворяющая способность присуща вообще всем жидкостям; однако температурная область, в которой данная жидкость смешивается с эфиром целлюлозы в любых соотношениях, различна для различных жидкостей. Так, например, этилацетат растворяет некоторые образцы ацетилцеллюлозы при температуре 10° (табл. 1), следовательно, выше этой температуры он является нормальным растворителем. При температуре ниже 10° он теряет свою растворяющую способность. Наиболее характерными примерами являются случаи взаимодействия ацетилцеллюлозы с ацетоном и бензолом. Известно, что ацетон является хорошим растворителем для диацетата целлюлозы. Однако некоторые косвенные данные указывают на существование для ацетона определенной области температур (около •—100°), в которой ацетон теряет способность полностью растворять ацетилцеллюлозу. Бензол, как показали наши опыты, растворяет полностью ацетилцеллюлозу при температуре около 210° (и выше), в то время как при нормальной температуре он ее не растворяет в заметных количествах.[7, С.226]
Механизм и кинетику образования высокополимерных соединений изучают различными методами, в том числе путем определения скорости процесса при разных условиях реакции, определения химического состава продуктов реакции, а также физических свойств и химического строения полимера в процессе его образования. Полученные данные используют для усовершенствования промышленных процессов синтеза полимеров и для установления влияния условий синтеза на свойства получаемых полимеров.[1, С.86]
В настоящее время количество синтетических высокополимерных соединений очень велико и число их непрерывно увеличивается. Многие синтетические высокополимерные соединения обладают исключительно ценными физическими и химическими свойствами, вследствие чего они находят широкое применение. Полимерные соединения служат основой для изготовления разнообразных пластических масс, резин и других эластичных материалов, защитных покрытий, клеев, волокон, искусственной кожи, искусственного меха, пропитывающих составов и т. д.[1, С.13]
Спецификой фазового равновесия в системах с участием высокополимерных соединений является также зависимость этого равновесия от малых добавок таких веществ, которые способны вступать в химическую реакцию или образовывать комплексные соединения с боковыми радикалами и за счет двойных связей в макромолекулах. Если такая добавка бифункциональна, т. е. реагирует одновременно с двумя химическими группами в макромолекулах, то может образоваться «мостичная» связь между соседними большими молекулами. В результате этой реакции молекулы полимера лишаются кинетической самостоятельности, так как оказываются сши-[5, С.50]
Процесс релаксации растянутых цепей, т. е. время перехода от неустойчивого ориентированного их состояния к равновесному дезориентированному, различен для различных высокополимерных соединений. Релаксация целлюлозных цепей весьма затруднена из-за взаимодействия цепей или их полярных групп и поэтому требует соответствующих условий, облегчающих течение этого процесса (набухание, нагрев), в то время как цепи, например, каучука характеризуются быстрым протеканием процесса релаксации при обычной температуре. Принципиальные же отличия между процессами деформации каучука и целлюлозы отсутствуют.[6, С.38]
Литп.- Аналитическая химия полимеров, пер. с англ., т. 1, М., 1963, с. 200, 251, 514, 567; т. 3, М., 196В, с. 79; Л о-с е в И. П., Федотова О. Я., Практики »о химии высокополимерных соединений, 2 изд., М., 196i; Siggia S., Quantitative organic analysis via functional groupe, 3 ed., N. Y. — L., 1963. M. Г. Чаусер.[9, С.122]
Измельчение, вальцевание, быстрое перемешивание, гомогенизация, осуществляемая на различных установках (лабораторных или промышленных), криолиз, обработка ультразвуком, а также другие методы физико-механической переработки высокополимерных соединений (пластмасс, синтетических волокон, пищевых продуктов, силикатов, каучуков и т. д.) широко используются в производстве макромолекулярных соединений с целью получения новых продуктов, характеризующихся более широким набором свойств и отвечающих более разнообразным потребностям техники. Некоторые из этих процессов имеют большое значение для биохимии, медицины и биологии.[8, С.279]
Особенность этой теории заключается в признании скрытокристалличе-ской структуры целлюлозы и ее производных и, следовательно, в признании кристаллического состояния как термодинамически наиболее устойчивого. Исходя, однако, из этих представлений, как мы увидим дальше, невозможно объяснить ряд свойств высокополимерных соединений и в первую очередь механических свойств, а также ряд процессов, происходящих в продуктах из высокополимерных соединений.[6, С.33]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.