Стеариновая кислота имеет следующие полосы поглощения: 1710 см"1, относящуюся к колебаниям группы С—О, 1410 и 1470 см"1 СНз- 'и CH2-rpyrai, 1430 ом"1 — деформационные колебания ОН-группы, связанной с валентными колебаниями С—О, 1240 см"1 — валентные колебания С—О, 940 см"1 — деформашюн-ные колебания ОН.[5, С.57]
Пространственная изомерия (цис-, транс . изо- и синило- изомеры) также может быть определена по ИК спектрам по стереочувсгвительньш полосам. Например в полипропилене такими полосами являются полосы связанные с валентными колебаниями группы СН3 или с дефорчационнымн колебаниями группы СН^. Ниже приведены некоторые стереочувствнтельные полосы для снидио- (А), изо- (Б) и атактического (В) полипропилена[1, С.75]
Рассмотрим для примера области полос поглощения, обусловленные еа-лентными колебаниями группы С— X, где X Н, О. С1 Вероятность изменения дипольногс момента при поглощении VI К света возрастает при перезоле от Н к С!' в зтом же направлении уменьшается частота поглощения, об)*" ловленная валентными колебаниями связи С — X. Так, для С — Н область поглощения расположена при 2970 — 2890 см ', для С— О — сдвигается 1° 1270 — 1060 см~', а полосы поглощения групп С— С1 проявляются уже пги 800 600 см-1.[1, С.72]
Этил ен-пропил еновые каучук и (СКЭП и СКЭПТ). Эти каучуки имеют одинаковые спектры поглощения, так как количество третьего мономера в каучуке СКЭПТ чрезвычайно мало (1—2%) и не проявляется в спектре (см. табл. 1 Приложения). Спектры пленок каучуков характеризуются интенсивным поглощением групп СН2 (1460 см-1), СН3 (1380 см~*) и валентными колебаниями этих групп в области 2700—3100 см"1. Полоса 720 см"1 относится к поглощению (СН2)п в углеводородных цепях, где я^4. Полосы 1150 и 960 см~4 относятся к колебаниям углеводородного скелета в длинных цепях, содержащих изопропильную группу.[5, С.22]
Поскольку при фотолизе диазида I резкие изменения в Электронных спектрах наблюдаются только при длительной экспозиции, когда изменяются и другие фрагменты молекулы помимо азидогруппы, то для определения квантового выхода фотораспада азидогруппы использовали падение оптической плотности длинноволновой полосы в электронном спектре в первые моменты облучения. Результаты, полученные по этому методу сравнивали с данными, основанными на определении изменений интенсивности полосы азидогруппы халкона в ИК-спектре. Известно, что азиды дают характеристическую интенсивную полосу валентных колебаний в области 2100 см~ ' VNS?N. Эта полоса перекрывается валентными колебаниями ОН ассоциатов молекул этанола в растворе. Поэтому измерения квантовых выходов с целью получения сравнительных данных проводили в хлороформе.[3, С.139]
В ИК-спектре наблюдается уменьшение интенсивности полосы поглощения в области 915 см"1, обусловленной валентными колебаниями эпоксидных циклов (рис. Х.15).[6, С.356]
В качестве аналитической полосы при определении карбоксильных групп предлагают использовать полосу 1708 см~г, обусловленную валентными колебаниями карбонильной группы [50, 66—68]. По методу, описанному в [501, определение концентрации карбоксильных групп в модифицированных изопреновых каучу-ках проводят в пленках, получаемых нанесением 1 — 2%-ных растворов каучука на пластинку NaCl с последующим испарением растворителя (бензол, хлороформ и др.). Для исключения влияния толщины пленки на результаты расчеты проводят по отношению оптических плотностей (D) полос 1708 и 1665 см~г. Интенсивность полосы 1665 см"1 зависит от толщины пленки и не зависит от микроструктуры каучука. Концентрацию карбоксильных групп рассчитывают по калибровочному графику, построенному в координатах «/^1708/^1665 — концентрация карбоксильных групп» для каучуков с известным содержанием карбоксильных групп.[7, С.119]
Спектроскопическое определение гидроксильных групп в полиэфирах также основано на измерении ИК-поглощения этих групп, связанного с валентными колебаниями. Специальными исследованиями [69, 70] было установлено, что частота валентных колебаний связи О—Н в гидроксильной группе полиэтилентере-фталата составляет 3543 см~г, а в карбоксильной группе 3297 см~1, что особенно важно в связи с плохой растворимостью полиэтилен-терефталата. Этот метод был применен для определения гидроксильных групп в полиэтиленоксидах [71, 72] и полиэтиленглико-лях [50]. Однако при определении содержания гидроксильных групп в полимерах методом ИК-спектроскопии надо учитывать, что частота и интенсивность аналитической полосы ОН-группы могут зависеть от природы растворителя, температуры и концентрации раствора, а возникновение водородных связей приводит к смещению и расширению полосы валентных колебаний гидроксильной группы [73].[7, С.120]
Для идентификации П. широко используют спектро-скопич. методы исследования (см. Колебательная спектроскопия). Особенность инфракрасного спектра П.— наличие полос поглощения, характерных для амидной связи: полоса поглощения при 3,03 мкм (3050 см~г), обусловленная валентными колебаниями группы N—Н; полоса при 6,06 мкм (1650 сл^1), соответствующая в основном валентным колебаниям группы С=0 (обычно наз. амидной связью I), и полоса при 6,45 мкм (1550 см-1), характерная для деформационных колебаний группы N—Н (обычно наз. амидной связью II). Для идентификации П. подвергают гидролизу, а также испытанию в пламени, исследуют растворимость, проводят колориметрич. испытания и определяют конце-[12, С.370]
Для идентификации П. широко используют спектро-скопич. методы исследования (см. Колебательная спектроскопия). Особенность инфракрасного спектра П.— наличие полос поглощения, характерных для амидной связи: полоса поглощения при 3,03 мкм (3050 с,ч~1), обусловленная валентными колебаниями группы N — Н; полоса при 6,06 мкм (1650 см~1), соответствующая в основном валентным колебаниям группы С==0 (обычно наз. амидной связью I), и полоса при 6,45 мкм (1550 см'1), характерная для деформационных колебаний группы N — Н (обычно наз. амидной гвязью II). Для идентификации П. подвергают гидролизу, а также испытанию в пламени, исследуют растворимость, проводят колориметрич. испытания и определяют конце-[8, С.372]
Превращение NH-связей под действием диоксида азота наблюдали также в поликапроамиде (ПКА). В УФ-спектрах ПКА в ходе экспозиции в NO2 при концентрациях 10~4-10~3 моль/л наблюдали появление полос в области 390-435 нм [20]. Эти полосы поглощения были приписаны нитрозоамидным группам, возникающим в результате превращения групп NH. Это заключение было подтверждено и ИК-спектрометрически. Интенсивность полосы с v = 3293 см"1, обусловленной валентными колебаниями связанных водородными связями N— Н-групп, резко уменьшалась. Уменьшились также характерные для ПКА полосы Амид-I (v =1642 см"1) и Амид-П (v = 1563 см"1). Вместо них в ПКА появились полоса с v =1730 см"1, характерная для поглощения С=О групп, и полосы с v =1504 и 1387 см"1, соответствующие валентным колебаниям №=О групп нит-розоамидов. Таким образом, в атмосфере NO2 основным превращением ПА является нитрозирование его амидных групп, приводящее к разрушению системы водородных связей. Принимая во внимание равновесия[10, С.195]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.