Таким образом, при вулканизации эластомеров по нитрильным группам неорганическими соединениями комплексообразующих металлов прежде всего происходит адсорбция нитрильных групп на поверхности дисперсных частиц «вулканизующего агента» и их активация в результате образования комплексныхповерхностных соединений. Под действием влаги, всегда присутствующей на поверхности частицы вулканизующего агента, происходит гидролиз нитрильных групп и реакции амидных или карбоксильных групп с нитрильными или амидных групп между собой с образованием межмолекулярных замещенных амидов (поперечных связей). Эти реакции катализируются следами кислоты, образующейся при гидролизе оксидов (сульфидов, солей) металлов адсорбированной водой. На по'верхности оксидов в присутствии следов кислоты активируются реакции димеризации и полимеризации нитрильных[5, С.177]
Такие эффекты наблюдали при вулканизации эластомеров цианэтилметакрилатом (ЦЭМА), содержащим одну двойную связь и полярную нитрильную группу [53]. Возможность ассоциации нитрильных групп отмечалась для сополимеров бутадиена и акрилонитрила как явление «микрорасслоения» [54—57], поэтому можно было ожидать ассоциации нитрильных групп ЦЭМА и в смесях с бутадиен-стирольным каучуком. Полученные данные показывают, что для вулканизации в присутствии этого вещества характерны закономерности, отмеченные выше для вулканизации под действием твердых непредельных соединений (в первую очередь амидов непредельных кислот и некоторых комплексных соединений [8; 58—65]).[5, С.116]
Кинетические кривые образования поперечных связей при вулканизации эластомеров различными вулканизующими системами схематично представлены на рис. 20.4. Как видно, они различаются как по скорости, так и по времени до начала сшивания (индукционный период). Кроме того, есть еще различия по способности сохранять достигнутую густоту сетки после длительного прогрева системы. Наиболее эффективны системы, обеспечивающие достаточно длительный индукционный период, высокую скорость в главном периоде и сохранение густоты сформировавшейся сетки, а следовательно, и свойств вулка-низата при дальнейшем прогреве системы. Как видно., это обеспечивается применением сульфена-мидных ускорителей с серой.[1, С.306]
Некоторые термодинамические характеристики бинарных систем компонентов серной вулканизации эластомеров[4, С.44]
Некоторые термодинамические характеристики бинарных смесей компонентов, применяемых для серной вулканизации эластомеров[4, С.74]
Бинарные системы дитиокарбаматных ускорителей с аминами проявляют высокую активность при низкотемпературной серной вулканизации эластомеров. По мнению Креб-са [67], это связано с образованием аминосульфидных комплексов, распадающихся в процессе вулканизации резиновых смесей с выделением активных радикалов дитиокарбаминовой кислоты и аминов, способствующих более эффективному протеканию обменных реакций атомов серы и образованию амино-полисульфидных соединений. Хиггинс установил [68] образование аминного комплекса ДМДТКЦ с пиперидином при молярном соотношении компонентов 1:1.[4, С.15]
Как уже отмечалось, оксид цинка не является молекулярным кристаллом, однако формирование локальных концентраций серы и ускорителей в резиновых смесях путем их адсорбции на поверхности частиц оксида цинка является одним из основополагающих факторов современной теории серной вулканизации эластомеров.[4, С.68]
Сочетание физического и химического синергизма ха рактерно для таких бинарных систем, как ОБС—TMTJ] ДБТД—ТМТД, ЦБС—ТМТД, ОБС—ДТДМ, ЦБС—ДМДТКЕ ЦБС—МВТ и др., компоненты которых образуют молекуляр ные комплексы и новые соединения, являющиеся более актив ными ускорителями серной вулканизации эластомеров, че^ исходные [34, 88, 288].[4, С.92]
Наряду с реакциями, протекающими без изменения молекулярной массы, для полимеров характерны также реакции, приводящие к изменению степени полимеризации. Их можно разделить на две группы: реакции, при которых молекулярная масса растет и при которых наблюдается ее снижение. К первой группе можно отнести реакции сшивания — соединение макромолекул поперечными связями (реакции вулканизации эластомеров, отверждение), получение блок- и привитых сополимеров.[2, С.174]
Изменение характера действия перекиси также можно объяснить, рассмотрев коллоидно-химические особенности процесса. В ненаполненной смеси вулканизацион-ные процессы разделены в объеме образца: солеобразо-вание происходит на поверхности дисперсных частиц оксида цинка, перекись растворяется в каучуке и при нагревании распадается и сшивает молекулы в случайных точках эластической матрицы. При обсуждении закономерностей вулканизации эластомеров солями мета-[5, С.165]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.