При ориентации в полимере возможно также упорядоченное расположение отдельных плоскостей кристаллитов. Ориентацию такого типа называют аксиально-плоскостной или двойной; она наблюдается в полимерных пленках и образцах, подвергнутых двухосному растяжению.[3, С.366]
Наличие боковых коротких ответвлений в макромолекулах полиэтилена нарушает упорядоченное расположение молекул и приводит к образованию «аряду с кристаллическими участками и аморфных областей. Степень кристалличности ПЭВД находится в пределах 50—65%.[4, С.7]
Таким образом, было показано, что в случае исследованных аморфных полимеров имеет место упорядоченное расположение молекулярных цепей, приводящее к образованию прямолинейных пачек. На высокую упорядоченность цепей в пачках непосредственно указывает и наличие согласованных поворотов самих пачек, которые носят «шарнирный» характер. На примере сополимера на основе метилметакрилата и метакриловой кислоты была показана возможность образования геометрически правильных структур в аморфных полимерах за счет регулярных поворотов пачек.[8, С.123]
При температуре, близкой к температуре фазового перехода, молекулы мономера еще сохраняют упорядоченное расположение, но уже приобретают некоторую подвижность, и дефекты кристаллов, возникающие при полимеризации, быстро ликвидируются. Это обеспечивает беспрепятственный быстрый рост цепи в замороженном мономере.[1, С.124]
При температуре, близкой к температуре фазового перехода, молекулы мономера еще сохраняют упорядоченное расположение, но уже приобретают некоторую подвижность, и дефекты кристаллов, возникающие при полимеризации, быстро ликвидируются. Это обеспечивает беспрепятственный быстрый рост цепи в замороженном мономере.[1, С.177]
В этом случае полимер рассматривают, во-первых, как некоторую "решетку", под которой понимают не только упорядоченное расположение цепей в кристаллитах, но и ближний порядок в аморфных полимерах или в аморфных областях кристаллических полимеров. Во-вторых, говорят об упорядоченности, определяемой ориентацией магнитных диполей, которая обусловлена наличием ядерных спинов. Таким образом, полимер представляет собой сочетание двух систем: решетки и системы спинов. Эти системы слабо взаимодействуют между собой, так как магнитные моменты ядер обычно значительно сильнее взаимодействуют с внешним магнитным полем при проведении эксперимента по ЯМР, чем между собой (Н0»НЛОК).[3, С.265]
Анализ механизма высокоэластической деформации был проведен в гл. 1. Напомним лишь, что наименее вероятной является вытянутая форма длинной молекулы, так как тепловое движение нарушает упорядоченное расположение цепи. При малом времени релаксации это приводит к изгибу и свертыванию различных частей макромолекулы. Предельным случаем является шаровая форма (клубок). Однако это состояние не может полностью осуществиться из-за ограничений, налагаемых неизменностью валентных углов и неполной свободы вращения вокруг единичных связей. Приложив растягивающее усилие к концам такой цепи, можно заставить ее развернуться, что приведет ее к ориентации. Происходящее при этом уменьшение энтропии должно сопровождаться выделением тепла. После снятия напряжения вновь образуется клубок. При этом вследствие теплового движения поглощается такое же количество тепла. Максимальное значение высокоэластической деформации цепочки определяется ее длиной h в развернутом состоянии и ее размерами в свернутом виде. Первая теория высокоэластической деформации полимеров была создана Куном [6, 7].[6, С.76]
При исследовании структуры поливинилкарбазола Кимура [44] установил, что в твердом полимере, который оказался не чисто кристаллическим, существует упорядоченное расположение[7, С.31]
Возможны два способа рассмотрения полимеров при исследовании ЯМР. Можно рассматривать данный объем полимера, представляющий собой набор -макромолекул, как некоторую «решетку». В этом случае под решеткой понимают не только упорядоченное расположение цепей в кристаллитах, но и некоторый порядок («ближний порядок») в аморфных полимерах или в аморфных областях кристаллических полимеров. При[6, С.211]
Надмолекулярные структуры, возникающие при кристаллизации расплава в условиях приложения к нему растягивающих усилий, были описаны еще Келлером и Мэчин [72]. В тонких пленках ПЭ, закристаллизованных под напряжением, они наблюдали упорядоченное расположение ламелей, ориентированных своими протяженными сторонами перпендикулярно направлению растяжения (рис. I. 16, а, б). Вместе с тем больше-угловые рентгенограммы от более толстых образцов показывали зависимость ориентации кристаллографических осей элементарной ячейки от приложенного напряжения: при небольших деформациях расплава оси а и с были ориентированы хаотично, а при больших — направление оси с совпадало с направлением растяжения. Ось Ь в обоих случаях была ориентирована нормально направлению растягивающих сил. При небольших деформациях ламели имели вид слегка скрученных относительно оси b пластинок, а при больших — образовались плоские ламели (рис. I. 16,6). В термограммах этих образцов было обнаружено два эндотермических пика, что позволяло предполагать наличие кристаллов двух типов — КВЦ и КСЦ (по аналогии со структурами типа шиш-кебаб).[10, С.57]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.