Ультрацентрнфупфова^ие 335, 470 Упорядоченное состояние полимеров[2, С.534]
Для чистого полимера t'2=l, так что &FCM = AFP. Неупорядоченное состояние будет стабильным, при A/?p<0) или, как следует из уравнения (70) при выполнении следующего неравенства;[6, С.140]
Таким образом, если приведенное выше условие не выполняется, то более стабильным будет упорядоченное состояние, в котором полимерные молекулы уложены параллельно. В случае цепей с ограниченной свободой беспорядочная упаковка оказывается затрудненной из-за недостатка свободного объема, т. е. отсутствия доступного пространства для расположения соседних молекул. Поэтому предельная концентрация полимера в данном объеме может быть достигнута только для упорядоченной системы.[6, С.140]
ДГ = Тол—Грасплава скорость эта возрастает, но не беспредельно, так как одновременно увеличивается по экспоненциальному закону вязкость, и переупаковка молекул или атомов в упорядоченное состояние (соответствующее кристаллической решетке) требует[1, С.75]
Чтобы получить КВЦ из молекул гибкоцепных полимеров, расплав подвергается большим растягивающим воздействиям. При этом гибкость цепей уменьшается (см. выше), и расплав переходит в упорядоченное состояние, аналогичное нематическому. При последующем охлаждении кристаллизация такого расплава происходит с образованием КВЦ, а полученное волокно (или пленка) обладает такими же прочностными показателями, как и его жесткоцепные аналоги. Однако КВЦ из гпбкоцеппых полимеров, в отличие от жесткоцепных кристаллич. полимеров, можно расплавить: при температуре плавления сразу же возникают сегментальная подвижность и текучесть, и система разупорядочи-вается.[9, С.277]
Чтобы получить КВЦ из молекул гибкоцепных полимеров, расплав подвергается большим растягивающим воздействиям. При этом гибкость цепей уменьшается (см. выше), и расплав переходит в упорядоченное состояние, аналогичное нематическому. При последующем охлаждении кристаллизация такого расплава происходит с образованием КВЦ, а полученное волокно (или пленка) обладает такими же прочностными показателями, как и его жесткоцепные аналоги. Однако КВЦ из гибкоцепных полимеров, в отличие от жесткоцепных кристаллич. полимеров, можно расплавить: при температуре плавления сразу же возникают сегментальная подвижность и текучесть, и система разупорядочи-вается.[13, С.277]
На основании полученного экспериментального материала, по нашему мнению, достаточно надежно показано, что взаимная упорядоченность полимерных молекул может возникнуть уже в аморфном состоянии полимера. Это упорядоченное состояние является, по-видимому, необходимым, хотя и недостаточным условием для последующей кристаллизации.[5, С.120]
Нетрудно убедиться, что AFcM — привычное выражение для свободной энергии смешения, получаемое в теории Флори — Хаггинса [92, 93]. AFP соответствует изменению свободной энергии при переходе идеально упорядоченной полимерной молекулы (все связи имеют преимущественную ориентацию) в абсолютно неупорядоченное состояние, при котором утрачивается корреляция в расположении соседних цепей и статистическая сумма отдельной молекулы равна со*"2. Разделение свободной энергии смешения на две составляющих, одна из которых зависит только от состава, а другая только от внутримолекулярной конформа-ции, имеет очень важные следствия.[6, С.140]
Ориентированное состояниеполимеров характеризуется повышенной когезионной прочностью в направлении ориентации. Напр., лубяные волокна (лен, пенька), макромолекулы целлюлозы в к-рых имеют высокую степень ориентации, в 2—3 раза прочнее хлопковых, где параллелизация цепей значительно ниже. Химич. волокна после многократного растяжения упрочняются в 3—4 раза. В отдельных случаях возможно 5—6-кратное увеличение прочности вдоль оси ориентации. То же наблюдается при ориентировании пленок полимерных. В процессе вытяжки или под влиянием твердой поверхности хаотически свернутые или спиралевидные цепи выпрямляются. Происходит их сближение и уплотнение упаковки; возникают дополнительные контакты между ними, вследствие чего повышается К. Кристаллическое состояние полимеров (наиболее упорядоченное состояние) отвечает наиболее высокой К.[11, С.521]
Ориентированно/; состояние полимеров характеризуется повышенной когезпонной прочностью в направлении ориентации. Напр.. лубяные волокна (лен, пенька), макромолекулы целлюлозы в к-рых имеют высокую степень ориентации, в 2— 3 раза прочнее хлопковых, где параллелпзацня цепей значительно ниже. Хтшич. волокна после многократного растяжения упрочняются в 3—4 раза. В отдельных случаях возможно 5—б-кратпое увеличение прочности вдоль оси ориентации. То жо наблюдается при ориентировании пленок полимерных. В процессе вытяжки или под влиянием твердой поверхности хаотически свернутые пли спиралевидные цепи выпрямляются. Происходит их сближение и уплотнение упаковки; возникают дополнительные контакты между ними, вследствие чего повышается К. Кристаллическое состояние полимеров (наиболее упорядоченное состояние) отвечает наиболее высокой К.[10, С.524]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.