Большое значение температурной зависимости эффективной вязкости растворов 'полимеров обусловлено тем, что изменение температуры представляет собой одно из основных средств регулирования технологических процессов их переработки. Это особенно относится к формованию волокон и пленок из раствора по сухому методу. Дело в том, что фиксация нитей и пленок происходит в условиях переметного температурного режима, причем, как следует из высоких значений величины Е, вязкость изменяется достаточно резко даже при относительно небольших колебаниях температуры.[8, С.157]
Поскольку в настоящее время имеется ряд хороших монографий, посвященных проблемам реологии' и, в частности, вязкости полимеров (см., например, [38, 49]), мы ограничимся лишь кругом вопросов, касающихся механизма вязкого течения в связи со структурными и релаксационными принципами, изложенными выше. В частности, уравнение (V. 2) уже дает определенную почву для раздумий: на что конкретно расходуется механическая энергия? Из вполне очевидного ответа — на разрушение структуры системы — следует немедленно второй вопрос о влиянии скорости воздействия (мерой которой служит градиент Y. имеющий размерность обратную времени) на это разрушение и, соответственно, на диссипацию энергии и величину вязкости. При этом выясняется, что всем полимерным системам в вязкотекучем состоянии присуща так называемая аномалия вязкости [термин неудачный, ибо отклонение от формулы (V. 1), вызванное естественными и физически легко интерпретируемыми причинами, вряд ли следует считать аномалией], проявляющаяся в зависимости эффективной (т. е. измеряемой в стандартных условиях, при фиксированных 'Я и \) вязкости от Р или от Y- Эта аномалия связана как с разрушением структуры системы, так и с накоплением высокоэластических деформаций в дополнение к пластическим (необратимым). Эти деформации и разрушение претерпевает суперсетка, узлы которой образованы микроблоками или, в меньшей мере, перехлестами единичных цепей. При переходе от расплава к разбавленному раствору относительный вклад последних в структуру сетки~возрастает, точнее, выравниваются времена их жизни и времена жизни флук-туационных микроблоков.[3, С.163]
При обсуждении концентрационной зависимости эффективной вязкости растворов полимеров уже отмечалось существенное влияние молекулярной массы на реологические характеристики. Они могут быть описаны в первом приближении в соответствии с эмпирическим правилом А.Малкина и Г.Виноградова "логарифмической аддитивности" вклада каждого из перечисленных факторов, т.е.[1, С.197]
Сравнение рассчитанной по (205) зависимости эффективной плотности поверхностного заряда аэфф = eRoU3/h от толщины оставшейся части электрета с экспериментально полученной зависимостью аэфф = /(л:) позволяет убедиться в том, что даже для электретов из карнаубского воска вклад замороженной поляризации Ps близок к нулю: как гомозаряд, так и гетерозаряд обусловлены носителями, захваченными на ловушках. К. сожалению, в случае электретов из полимерных диэлектриков такая методика пока не применялась, хотя современная техника позволяет удалять слои толщиной до 5 мкм.[9, С.207]
В работе [148] приведены данные по зависимости эффективной вязкости от температуры, режима течения и молекулярной массы, полученные с помощью ротационного вискозиметра в интервале 7=10-:-1300 с"! при температуре 140—400 °С для образцов сМ„ — 1400-^8000.[5, С.148]
Аномалия вязкости, в наиболее общей форме выражающаяся степенным законом (V. 12), которым широко пользуются для технологических расчетов, в действительности отражает зависимости эффективной вязкости от напряжения и градиента скорости; зависимости эти, однако, вызваны разными причинами.[3, С.182]
Рассмотрим несколько подробнее уравнение (1.65). Правая часть этого уравнения зависит как от скорости сдвига, так и от температуры. При этом очевидно, что если температура приведения выше температуры эксперимента, то коэффициент приведения ат больше единицы, и наоборот. Отметим, что величина этого множителя зависит только от температуры и не зависит от скорости сдвига. Следовательно, если представить экспериментальные зависимости эффективной вязкости от скорости сдвига, полученные при разных температурах, в координатах lg [rfo/т]] — lg (уаг), можно ожидать, что при различных температурах они совместятся на одной общей кривой. На рис. 1.25 показаны зависимости приведенной вязкости от скорости сдвига для полиэтилена, полученные при разных температурах. На этом же рисунке представлена общая кривая, полученная в результате приведения экспериментальных данных к температуре 204° С. Как и предполагалось, экспериментальные точки довольно тесно расположились около одной общей кривой.[10, С.37]
На неныотоцовских режимах течения зависимость вязкости от молекулярного веса ослабевает. Для очень высоких скоростей и напряжений сдвига, когда достигается наименьшая ньютоновская вязкость и структура полимера становится предельно измененной, зависимость вязкости от молекулярного веса оказывается линейной. Сказанное поясняется схематически рис. ПЗ. В неньютоновских режимах течения при различных постоянных значениях напряжения сдвига зависимости эффективной вязкости от Мы в логарифмических координатах описываются прямыми линиями. Б первом приближении температура не влияет на зависимости эффективной вязкости от Д7и-, получаемые при постоянных напряжениях сдвига.[4, С.257]
Возвращаясь к зависимости эффективной вязкости от скорости сдвига, предположим, что уравнение (1.56) можно представить в виде:[10, С.36]
Возвращаясь к зависимости эффективной вязкости от скорости сдвига, предположим, что уравнение (II. 5) можно представить в виде[12, С.49]
Расчет релаксационного спектра Н (т) по зависимости эффективной вязкости от скорости сдвига. Первое приближение Я] (т) основано на замене определенного интеграла в уравнении (11.46) на сумму интегралов, один из которых имеет переменный верхний, а другой — переменный нижний предел:[12, С.62]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.