Строгое чередование мономерных звеньев при совместной полимеризации представляет крайний случай отклонения от идеальной радикальной реакционности. Гораздо чаще встречаются случаи, когда скорость реакции между данным радикалом и данным мономером выпадает из закономерности для идеальной радикальной реакционности. Например, стирольный радикал с большой вероятностью присоединяется к молекулам метилакрилата, метилметакрилата, акрилонитрилу и метакрилони-трилу, чем к молекуле стирола. Для всех этих реакций константа гг <^ 1 (табл. 32), тогда как из положения этих мономеров в рядах реакционности можно было бы ожидать обратного, т. е. гг > 1. Это отклонение от закономерности идеальной радикальной реакционности можно объяснить специфическим снижением уровня переходного состояния в этих реакциях вследствие акцепторно-донорного эффекта, находящего свое отражение в ионной структуре переходного состояния, например:[6, С.251]
Чередование мономерных звеньев в макромолекуле сополимера обусловливается соотношением величин q и г2. Тенденция к чередованию оценивается произведением г^ и усиливается, когда г^2 стремится к нулю.[1, С.245]
При <;ополимеризации ВА с малеиновым ангидридом образуются комплексы с переносом заряда, обеспечивающие чередование мономерных звеньев в сополимере.[2, С.44]
При использовании системы на основе VCl4-fAl (i C4H,)2C1 увеличивается степень вхождения амилена в сополимерную цепь по сравнению с системой на основе (AcAc)3V + Al (i С4Н9)2С1 (при одинаковом составе исходных мономеров) Наряду с этим в случае применения системы на основе (AcAc)3V улучшается чередование мономерных звеньев (уве личивается вероятность присоединения по типу этрлен—амилен и амичен —этилен), в результате чего сополимеры обладают широким интервалом составов характеризующихся аморфной структурой[3, С.79]
Таблица 55 Чередование мономерных звеньев в тройных этиленпропиленгексеновых сополимерах[3, С.85]
Влияние бутена 1 на чередование мономерных звеньев в тройном сополимере[3, С.82]
Для изучения влияния гексеча 1 на чередование мономерных звеньев бьпи подсчитаны вероятности образования структур ( ij — = 1—2) по уравнениям при денным в работе [203] Ре зультаты сведены в табл 55[3, С.84]
Структура сополимера ТФХЭ — Э исследована различными методами. Особое внимание уделено исследованию влияния состава и условий сополимеризации на чередование мономерных звеньев в цепи сополимера. Наивысшую регулярность чередования и наиболее высокую температуру плавления (264°С) наблюдают у сополимера состава 1 : 1, синтезированного в присутствии системы: триалкнлбор — диэтиловый эфир при —78 °С. Рассчитанная вероятность чередования превышает 0,99 [13]. Сделано предположение о стереорегулярном расположении заместителей вдоль цепи.[4, С.149]
Распределение мономерных единиц в этом сополимере зависит только от произведения /vr2. При г1-г2= 1 распределение случайно; при /vr21 — наоборот1532.[8, С.169]
В дальнейшем авторы придерживаются принципов классификации бутадиенстирольных сополимеров, предложенных в предыдущей работе; сополимер является: 1) идеально статистическим, если чередование мономерных звеньев в цепи строго подчиняется статистическим закономерностям; 2) статистическим, если существуют различия составов как в одной цепи, так и между цепями, но длинные блочные последовательности отсутствуют; 3) блок-сополимером, если в макромолекуле присутствуют один или несколько блоков; 4) идеальным блок-сополимером, если все блоки однородны по составу.[7, С.237]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.