На главную

Статья по теме: Электрофильной полимеризации

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Учитывая генетическую связь процессов катионной теломеризации и полимеризации (первая реакция представляет предельный случай второй реакции), очевидна высокая активность изобутилена в электрофильной полимеризации, протекающей без изомерных превращений. Она представляет базовый фундамент для изучения закономерностей процесса полимеризации и лежит в основе направленного синтеза многих полимерных продуктов. Полимеризация изобутилена - важнейшая в практическом и теоретическом отношении реакция. Вместе с тем, благодаря наличию концевых (полиизобутилен) и внутренних (сополимеры изобутилена) двойных связей многие из рассмотренных реакций изобутилена могут быть реализованы на полимере и использованы для модификации его свойств.[2, С.17]

Для предотвращения электрофильной полимеризации изобутилена на кис-[1, С.22]

Для предотвращения электрофильной полимеризации изобутилена на кислых катализаторах исходную бутиленовую смесь разбавляют водяным паром. В процессе дегидрирования откладывается кокс, в результате чего активность катализатора уменьшается. Регенерацию катализатора производят воздухом (925 К, 0,117 МПа). Изобутилен из фракции углеводородов С4 выделяют после извлечения бутадиена [47, 48].[2, С.22]

Важно отметить, что природа катионных частиц в электрофильной полимеризации олефинов (Н5+, С5+) допускает анализ элементарных стадий с учетом и факторов силы, и факторов жесткости-мягкости. Более того, подразумевая фактор жесткости как синоним силы, а фактор мягкости - слабости, предлагаемый подход демонстрирует их несовпадение, и независимость. Например, при инициировании полимеризации Н-кислотами сильнокислые протоны нивелируют в определенной мере различия в основности олефиновых мономеров и, наоборот, слабокислые центры отличаются повышенной избирательностью по отношению к ним. Сильнокислые (жесткие) центры (Н5+) «сверхсильных» или «магических» кислот в соответствии с концепцией ЖМКО предпочтительно реагируют с жесткими (слабо поляризуемыми) основаниями, в частности, с простыми углерод-углеродными связями, вызывая их разрыв [34]:[2, С.42]

В настоящее время отсутствует единая общая теория электрофильной полимеризации катионоактивных мономеров. Даже при ограниченности круга рассматриваемых мономеров олефинами, а катализаторов - кислотами Льюиса га-логенидов Фриделя - Крафтса с протонсодержащими соединениями, картина остается недостаточно ясной. Тем не менее сложность проблемы не исключает, а предполагает и стимулирует исследования в области механизма полимеризации изобутилена. В последние годы получены новые фундаментальные результаты, позволившие сделать шаг вперед по регулированию процесса полимеризации, определению молекулярных характеристик полимера, и способствующие созданию достаточно строгой теории полимеризации как сверхбыстрого процесса. Их обсуждению предпослан классический анализ отдельных стадий полимеризации.[2, С.68]

Таким образом, на примере весьма быстрой жидкофазной электрофильной полимеризации ИБ четко показано влияние геометрии реакционного объема на молекулярно-массовые характеристики образующегося полимера и возможность перехода от одного макрокинетического режима к другому (режимы А, Б, В) за счет изменения радиуса R зоны реакции. При увеличении радиуса R ши-[2, С.146]

Рассмотрение известных катализаторов и различных схем инициирования предопределяет целесообразность общего подхода к инициированию процессов электрофильной полимеризации с позиций теории кислотно-основного взаимодействия. Инициириующие свойства электрофильных катализаторов определяются мерой кислотных свойств, так как катионная полимеризация представляет собой своеобразную последовательность актов, протекающих по принципу нейтрализации кислоты (активный центр) основанием (мономер) [30,31]. Подобные взаимодействия можно классифицировать как частный случай кислотно-основных взаимодействий в неводных средах, причем конкретная природа кислоты (Льюиса, Бренстеда или их комбинация) и основания (мономер, электронодонорный растворитель) определяют специфику процессов.[2, С.41]

Таким образом, для моделирования химического процесса жидкофазной электрофильной полимеризации ИБ следует использовать кинетическую схему 2.11:[2, С.114]

кинетике полимеризации ИБ, полученные при использовании классических методов оценки констант скоростей реакции, в лучшем случае имеют частный характер и в высшей степени приближенны, даже в тех случаях, когда при экспериментальном изучении исследователи имели дело с процессами, протекающими с относительно умеренной скоростью и образованием полимерных продуктов невысокой молекулярной массы. Именно высокий порядок численных значений константы скорости реакции роста цепи при электрофильной полимеризации ИБ (kp) определяет принципиальную возможность отнесения реакции катионной полимеризации ИБ к быстрым химическим процессам [107,258, 259, 263, 265, 266].[2, С.115]

электрофильной полимеризации ИБ следует использовать кинетическую схе-[1, С.114]

цессов электрофильной полимеризации с позиций теории кислотно-основно-[1, С.41]

видна высокая активность изобутилена в электрофильной полимеризации, проте-[1, С.17]

Полный текст статьи здесь



ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!!
Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Сангалов Ю.А. Полимеры и сополимеры изобутилена, 2001, 384 с.
2. Сангалов Ю.А. Полимеры и сополимеры бутилена, Фундаментальные проблемы и прикладные аспекты, 2001, 384 с.

На главную