А. — Г. у. описывает нелинейный релаксационный процесс превращения упругих деформаций в остаточные, идущий в теле, находящемся под действием механич. усилий. Для низкомолекулярных веществ (в том числе металлов) энергия активации релаксационного процесса Un соответствует энергии разрушения связей между соседними атомами (ионами). В случае полимерных материалов релаксационный процесс состоит в изменениях конформаций молекул и связан с разрывами большого числа межмолекулярных связей. Значения Uu обычно находятся в пределах 80—300 кдж/моль (20—70 ккал/молъ).[9, С.28]
А. •— Г. у. описывает нелинейный релаксационный процесс превращения упругих деформаций в остаточные, идущий в теле, находящемся под действием меха-нич. усилий. Для низкомолекулярных веществ (в том числе металлов) энергия активации релаксационного процесса Ug соответствует энергии разрушения связей между соседними атомами (ионами). В случае полимерных материалов релаксационный процесс состоит в изменениях конформаций молекул и связан с разрывами большого числа межмолекулярных связей. Значения U0 обычно находятся в пределах 80—300 кдж/моль (20—70 ккал/моль).[8, С.31]
Одновременно с определением средних времен релаксации из данных по изменению удельного объема наполненных полимеров с температурой были определены коэффициенты объемного расширения в области температур выше и ниже Тс, и по зависимости Тер(7") были рассчитаны кажущиеся энергии активации релаксационного процесса. Типичные зависимости Igt от 1/Т представляются двумя прямыми линиями, пересекающимися вблизи Тс.[4, С.105]
Наиболее высокотемпературный ае-переход, приведенный на рис. 61, может быть мультиплетным, он связан с движением полимерных целей в кристаллических областях. Согласно модели, предложенной Гоф'маном, Вильямсом и Пассаглиа [8], этот температурный переход, связан с движением складок и реориентацией полимерных цепей. Кажущаяся энергия активации релаксационного процесса такого типа составляет 167— 418 кДж/моль.[5, С.262]
Теория Волькенштейна-Птицина в ее первоначальном варианте не учи-•ывает кооперативного характера теплового движения кинетических единиц. Сак было показано впоследствии, такой учет совершенно необходим, т.к. вслед-ггвие большой длины и гибкости макромолекул локальное движение какой-шбо одной кинетической единицы затрагивает и своих соседей. Так, движете в пределах одного повторяющегося звена макромолекулы приводит к дви-кению соседних звеньев, что и является причиной появления сегментальной юдвижности. Учет кооперативности теплового движения кинетических еди-«щ различных размеров, проведенный Птициным и Шароновым, привел к уточнению теории Волькенштейна-Птицина и позволил получить разумные величины энергии активации релаксационного процесса.[1, С.117]
то^вблизи —120 °С связано, по-видимому, с наличием примеси. Это наиболее четко проявляется в экспериментах, выполняемых с очень тонкими пленками [19], смоченными водой. Выдержка в воде в течение двух недель приводит к появлению небольшого, но четко выявляемого максимума потерь при частоте 57,5 Гц (рис. 5). При высушивании образца этот максимум превращается в малозаметное плато или вообще исчезает (рис. 5). Энергия активации релаксационного процесса, обусловленного присутствием влаги, в интервале частот 0,6—1 кГц составляет 10 ± ± 2 ккал/моль. Такая же величина получается и при измерениях энергии активации этого процесса диэлектрическим методом [12]. Энергия активации (^-релаксационного процесса, измеренная в интервале частот 0,25—300 Гц, составляет 16 ± ±|3 ккал/моль. Метод оценки энергии активации процесса ^-релаксации для ряда полимеров иллюстрируется рис. 6. В исследованной области температур у (СН3)2ГЮФ никаких других релаксационных процессов не обнаружено. Полученный результат в общих чертах согласуется с данными Караца с соавторами [12], обнаружившими при частоте 110 Гц максимум потерь вблизи —40 °С. Согласно полученным?данным, этот максимум должен быть расположен вблизи —30 °С (табл. 2).[6, С.137]
где UK — энергия активации релаксационного процесса; а — объем сегмента полимерной цепи (кинетической единицы релаксационного процесса) ; т0 — постоянная, равная 5-10~12 с.[7, С.207]
где AF — свободная энергия активации релаксационного процесса, т — время релаксации процессов; т„ — значение т при 1/Т = 0. Из этого уравнения мы имеем:[3, С.159]
где То=10~12—10~и с, a U—энергия активации релаксационного процесса.[5, С.261]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.