Экспериментальное определение свободного объема 1 г вещества является сложной задачей. Его обычно рассчитывают, пользуясь графической зависимостью удельного объема вещества от температуры (рис. 58). Пря^ мая АБ соответствует изменению удельного объема жидкости с температурой. В точке Б происходит фазовое превращение — образуется кристаллическая фаза, объем изменяется скачкообразно до точки В (объем кристалла). С дальнейшим охлаждением объем изменяется по прямой ВГ. Прямая АБ имеет больший наклон, чем прямая ВГ, Можно предположить, что с приближением к температуре[2, С.147]
Графическая зависимость удельного объема от температуры (рис. 13.1) позволяет определить свободный объем 1 г вещества, под которым понимают пустые пространства между макромолекулами, т.е. неплотности или "дырки" молекулярных размеров, связанные с нерегулярностью упаковки молекул. Прямая АБ соответствует изменению удельного объема жидкости при понижении температуры. В точке Б происходит фазовое превращение - образуется кристаллическая фаза, объем изменяется скачкообразно до точки В (объем кристалла). С дальнейшим охлаждением объем изменяется по прямой ВГ. Можно предположить, что с приближением к температуре абсолют-[4, С.347]
Эмульсионная полимеризация хлоропрена проводится по следующей методике: 100 г свежеперегнаиного хлоропрена эмульгируют в 150 мл воды, содержащей 4 г древесной смолы, 0,6 г серы, 0,8 г едкого натра, 0.5 г персульфата калия и 0,7 г натриевых солей продукта конденсации иафталинсульфокислоты и формальдегида или другого эмульгатора. За ходом полимеризации следят но изменению удельного веса [27]. Плотность эмульсин увеличивается со временем, и полимеризация может считаться завершенной, когда удельный вес достигает 1,068 — 1,070. Полимер осаждают подкисленном 2 мл разбавленной уксусной кислоты или эмульсию выдерживают в присутствии тстраэтилтиурам дисульфида. Во время этой выдержки свойства полимера улучшаются в результате воздействия дисульфида на S-связи в полимере [129], в результате чего образуется более растворимый и пластичный продукт. Коагулированный полимер, полученный любым способом, отфильтровывают, тщательно промывают водой и сушат воздухом при 120°. При необходимости полимер совмещают.[3, С.275]
Определение температуры стеклования по изменению удельного объема[1, С.86]
Значения Тс и Т„л могут быть найдены по изменению удельного объема полимера с температурой (рис. 1.2). У кристаллизующегося полимера при температурах ниже Т„л всегда содержится аморфная фаза. Это исключает использование кристаллических полимеров в качестве резистов, так как пленка кристаллического резиста неоднородна.[5, С.22]
Одновременно с определением средних времен релаксации из данных по изменению удельного объема наполненных полимеров с температурой были определены коэффициенты объемного расширения в области температур выше и ниже Тс, и по зависимости Тер(7") были рассчитаны кажущиеся энергии активации релаксационного процесса. Типичные зависимости Igt от 1/Т представляются двумя прямыми линиями, пересекающимися вблизи Тс.[8, С.105]
Определенные Бодором [768] температуры перехода второго рода Тк для некоторых полиамидов (по изменению удельного объема в интервале температур —60 + 100°) оказались для найлона 66, найлона 6, найлона 11 и найлона 9 лежащими в пределах 32—39°. Для решения вопроса, является Тк истинной или.[11, С.255]
Особого обсуждения заслуживает несовпадение пунктирной линии с жирной при температурах ниже Tg. Изменению удельного объема вдоль пунктирной линии отвечает гипотетический случай бесконечно медленного охлаждения, когда каждой температуре соответствует свое равновесное значение объема. В действительности же при конечной скорости охлаждения из-за очень высокой вязкости полимера в области температур порядка Те объем не успевает достигать равновесного значения и его изменение происходит так, как показано сплошной линией. Поэтому в интервале температур отТе до Т0 значение свободного объема может оказаться выше равновесного. Следовательно, зависимость температуры стеклования от скорости охлаждения обусловлена отличием свободного объема от его равновесного значения. Поэтому точка перелома на жирной сплошной линии рис. 2.1 может отвечать различным значениям температуры, принимаемой экспериментально за температуру стеклования. Важным следствием рис. 2.1 является существование такой температуры Т0, которая служит нижним гипотетическим пределом температуры стеклования, поскольку при равновесном охлаждении полимера до Т0 полностью исчезает неравновесная (замораживаемая) часть свободного объема.[10, С.126]
Плотность упаковки макромолекул заметно меняется при действии на полимер гидростатического давления. Для расчета величин k можно воспользоваться экспериментальными данными по изменению удельного объема полимерных тел, приведенными в работе [40]. На рис. 4.4 показаны зависимости коэффициентов упаковки от гидростатического давления р для аморфного (по-лиметилметакрилат) и аморфно-кристаллического (полиэтилен) полимеров. Коэффициент упаковки существенно увеличивается с ростом гидростатического давления для обоих полимеров. Для полиэтилена зависимость k от р более интенсивная, чем для полиметилметакрилата. Интересно, что при давлении 300 МПа коэффициент упаковки для полиметилметакрилата становится больше, чем для этого же полимера в кристаллическом состоянии в отсутствие гидростатического давления. Следовательно, приложением высокого гидростатического давления можно достигнуть более плотной упаковки, чем в идеальном кристалле. Для сополимеров или гомогенных полимерных смесей коэффициент молекулярной упаковки k рассчитывается по формуле[9, С.134]
Экспериментальное определение свободного объема \ г, вещества является сложной задачей. Его обычно рассчитывают, пользуясь графической зависимостью удельного объема вещества от температуры (рис. 58). Прямая АБ соответствует изменению удельного объема жидкости с температурой. В точке Б происходит фазовое превращение — образуется кристаллическая фаза, объем изменяется скачкообразно до точки В (объем кристалла). С дальнейшим охлаждением объем изменяется по прямой ВГ. Прямая АБ имеет больший наклон, чем прямая ВГ, Можно предположить, что с приближением к температу] "[7, С.147]
Штарквезер и Ейрих П311[ изучали полимеризацию диэти-ленгликоль-бис-(аллйлкарбоната) путем определения величины молекулярной рефракции образцов. Оказалось, что максимальная конверсия при 80° составляет — 70%. Молекулярная рефракция такого полимера равна —61,6. Дайал, Биссингер и сотр. [1312] предложили метод контроля полимеризации диэти-ленгликоль-бис-(аллилкарбоната) по изменению удельного веса реакционной смеси в ходе процесса.[11, С.91]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.