Статья по теме: Алкильными радикалами

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Полиалкилсилоксаны с высшими алкильными радикалами (С4 и выше) эффективно устраняют образование пор и пузырьков при пропитке обмоток электрических машин полиорганосилоксановыми лаками. В-частности, хорошими добавками к полиорганосилокса-новым лакам являются полигексил-, полигептил- и полинонилсилок-сановые лаки.[3, С.236]

Получение полидиэтилфенплсилоксанов и лаков на их основе . . . 231 Получение полиалкилсилоксанов с высшими алкильными радикалами[3, С.4]

Совместимость полимера с пластификатором также зависит от химического строения молекул последнего. Поскольку полимер не должен обязательно неограниченно смешиваться с пластификатором, здесь приближенно действует правило «подобное набухает в подобном». Так, для пластификации неполярных полимеров обычно применяют различные высококипящие углеводороды или сложные эфиры с достаточно большими алкильными радикалами. Силь-1юподярпыс пластификаторы в этих случаях не могут быть использованы вследствие их плохой совместимости с полимером.[1, С.453]

ПОЛУЧЕНИЕ ПОЛИАЛКИЛСИЛОКСАНОВ С ВЫСШИМИ АЛКИЛЬНЫМИ РАДИКАЛАМИ У АТОМА КРЕМНИЯ И ЛАКОВ НА ИХ ОСНОВЕ[3, С.236]

В ряду изомерных эфиров фталевой кислоты с одинаковыми алкильными радикалами плотность изменяется крайне мало, но все же имеется тенденция к ее увеличению у ортоэфиров:[4, С.75]

Сульфанол НП-l (СТУ 110-37—61). Смесь натриевых солей алкилбензол-сульфокислот с алкильными радикалами изостроения CnHnn+iCeHsSOsNa, где и = 12—15. Порошкообразное вещество желтого цвета. Содержание основного вещества 55%. Молекулярный вес 350—400. Основные примеси: сульфат натрия,, вода.[7, С.428]

Однако присоединение кислорода к свободным макрорадика-лам может привести к образованию активных перекисных радикалов (например, при взаимодействии с алкильными радикалами) или радикалов, даже более активных по отношению к некоторым акцепторам (например, перекионых алкилыных в отношении ' аминов), чем исходные макрорадикалы. Эти акцепторы известны как наиболее эффективные ингибиторы окислительных процессов. При виброизмельчении иолиметилметакрилата, полистирола и других полимеров при низких температурах в присутствии таких акцепто-[6, С.36]

Сложноэфирные пластификаторы при обычных условиях представляют собой жидкости различной консистенции. Исключение составляют симметричные эфиры циклического спирта и о-фтале-вой кислоты — ди(циклогексил)фталат, а также ортофосфорной кислоты и фенола или замещенных n-алкилфенолов с алкильными радикалами Сз — С^, которые являются твердыми веществами.[4, С.73]

Совместимость полимера с пластификатором также зависит от химического строения молекул последнего. Поскольку полимер не должен обязательно неограниченно смешиваться с пластификатором, здесь приближенно действует правило «подобное набухает в подобном». Так, для пластификации неполярных полимеров обычно применяют различные высококкпящне углеводороды или сложные эфиры с достаточно большими алкильными радикалами. Силь-пополярпыс пластификаторы в этих случаях не могут быть использованы вследствие их плохой совместимости с полимером.[5, С.453]

Конечный эффект реакции передачи сводится к возникновению межмолекулярных связей в результате рекомбинации радикалов, образовавшихся при передаче цепи. Эта тенденция к увеличению вероятности рекомбинации за счет уменьшения вероятности распада на осколки, продолжающие депо-лимеризоваться, означает, что процесс передачи цепи, являющийся реакцией первого порядка относительно концентрации деполимеризующихся радикалов, может стать эффективной реакцией обрыва. По оценке Раиса и Херцфельда [50] энергия активации таких реакций водородного обмена между простыми алкильными радикалами составляет 20 ккал/моль. Для рассматриваемых радикалов это значение, вероятно, должно быть уменьшено. Поэтому Ed и Et в уравнении (11) будут практически равны. Таким образом, значение ЕПолп. = 42 ккал/моль дает непосредственно величину Е.-1У что прекрасно согласуется с теоретическим значением (43 ккал/моль).[8, С.72]

Вторая реакция подчиняется обычным закономерностям в том смысле, что атом водорода у третичного атома углерода реагирует быстрее, чем у вторичного; то же самое, несомненно, относится и к первой реакции, поскольку кислород в этом случае реагирует как свободный радикал. На это указывает тот факт, что изопентан является значительно более эффективным ингибитором окисления ацетальдегида, чем н-пентан. Механизм ингибиро-вания здесь сводится к отрыву атома водорода от углеводорода с образованием радикала, не способного продолжать цепь в условиях опыта. Согласно Раису [137], относительные вероятности отрыва алкильными радикалами атома водорода от третичного, вторичного и первичного атомов углерода относятся приблизительно как 33 : 3 : 1, поэтому вполне вероятно, что перекиси будут образовываться в заметных количествах в различных местах молекулы, причем их образование у третичных атомов углерода будет происходить значительно легче, чем у вторичных, а у вторичных' легче, чем у первичных. Поэтому полная скорость окисления, по-видимому, зависит от скорости третьей реакции, т. е. от стабильности образовавшейся перекиси. Хиншельвуд [131, 132] отметил, что все заместители, повышающие скорость реакции, являются электроноакцепторными группами, в то время как метильная группа, увеличивающая стабильность перекиси, является электронодонорной. Из этого следует, что повышение электронной плотности увеличивает прочность связи кислород—кислород в перекиси. Эти факты согласуются с представлениями Уолша о том, что связь между сильно электроотрицательными элементами должна упрочняться электро-нодонорными группами [138].[8, С.181]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь