На главную

Статья по теме: Действием катализатора

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

При полимеризации стирола под действием катализатора Циг-лера системы Т iCl 4 — А1 (СгНб)з Ямадзаки [1615] обнаружил, что выход изотактического полимера заметно увеличивается с увеличением концентрации катализатора и уменьшается при разбавлении мономера. Изотактический и атактический полимеры разделяли обработкой бензолом при комнатной температуре. Кристаллический полимер переосаждали метанолом из горячего бензольного раствора. В качестве катализатора полимеризации стирола предложены магнийорганические согдинения типа RMgHal с TiCU, при условии предварительного полного освобождения от эфира [322].[8, С.276]

Увеличение степени компенсации под действием катализатора достигается в результате оптимальной взаимной ориентации реагентов, связываемых катализатором, облегчения электронных переходов, осуществляемых через катализатор, поляризации молекул реагентов и многих других взаимодействий. Согласно Борес-кову, наиболее полно компенсация энергии разрывающихся связей осуществляется в каталитических реакциях, протекающих по слитному (или ассоциативному) механизму; такой механизм типичен для низкотемпературных (300—400 К) гомогенных реакций, как кислотно-основных (изомеризация, алкилирование, дегидратация и т. д.), так и окислительно-восстановительных реакций (стереоспецифическая полимеризация, избирательное гидрирование и др.; они обычно катализируются металлкомплексными соединениями) .[2, С.98]

Наличие в продуктах реакции бутилена, вероятно, обусловлено частичным дегидратирующим действием катализатора благодаря имеющемуся в тем невыщелоченному А1. Выделяющаяся при дегидратации вода может способствовать образованию двуокиси углерода.[1, С.62]

Алфрей и Тобольский507 обсуждают вопрос равновесия при сополимеризации, равновесие может быть достигнуто при повышении температуры или действием катализатора, ускоряющего как образование, так и распад полимера. 'В условиях равновесия структура сополимера и распределение по молекулярным весам определяются константой равновесия сополимеризации (k). Авторы теоретически определили связь между k, составом сополимера, полученного в условиях равновесия, и структурой его цепи для случая сополимера с бесконечными цепями507.[11, С.61]

При полимеризации геитадиена-1,6, глицидилевого эфира метакриловой к-ты, этндендиизоцианата и глу-тарового альдегида получены полимеры соответственно структур IV—VII. Из гептадиена-1,6 под действием катализатора Циглера — Натта получен растворимый в бензоле полимер VIII.[6, С.443]

При полимеризации гептадиена-1,6, глицидилового эфира метакриловой к-ты, этилендиизоцианата и глу-тарового альдегида получены полимеры соответственно структур IV—VII. Из гептадиена-1,6 под действием катализатора Циглера — Натта получен растворимый в бензоле полимер VIII.[7, С.443]

Можно было бы предположить, что реакцией тримеризацин объясняется получение разветвленной структуры, однако Когон [8] показал, что эта реакция не может серьезно конкурировать с образованием аллофаната при комнатной температуре под действием катализатора. Эквимолекулярные количества фенилизоцианата и этилкарбанилата в присутствии кобальт-2-этилгексаната в качестве катализатора дают выход аллофаната 95,5% по сравнению с 0,84% фенилизоцианатного тримера.[4, С.24]

Расстояния между атомами титана в а- и р-формах ТЛС13 равны соответственно 3,54 и 2,19А, что соответствует расстоянию между метиленовыми группами в транс- и г(ыс-конформа-циях бутадиена. Это подтверждает взгляд о двухцентровом взаимодействии мономера с катализатором. При этом структура полимера определяется действием катализатора, а не простым отбором конформаций мономера, находящихся в растворе 44.[9, С.34]

Расстояния между атомами титана в а- и р-формах TiCls равны соответственно 3,54 и 2,19 А, что- соответствует расстоянию между метиленовьтми группами в транс- и цмс-конформациях бутадиена и является подтверждением мнения о двухцентровом взаимодействии мономера с катализатором. При этом структура полимера определяется действием катализатора, а не простым отбором конформаций мономера, находящихся в растворе [36].[10, С.40]

ЦИКЛИЗАЦИЯ КАУЧУКОВ внутримолекулярная (cyclization of rubbers, Zyklisiemng von Kautschuken, cyclisation des caoutchoucs) — каталитич. реакция, при к-рой макромолекулы диеновых каучуков образуют шестичленные циклич. структуры. Реакция идет легко под действием протонных и а протонных к-т (H2SO4, HC1, Н3Р04, сульфокислот, SiCl4, TiCl4 и др.) и сопровождается уменьшением ненасыщенности полимера и увеличением жесткости цепи. Ц. к. возможна также под действием УФ-света и высоких темп-р. Эта реакция часто сопутствует др. химич. превращениям каучуков — хлорированию (см. Хлорирование каучуков), гидрохлорированию (см. Гидрохлоридкаучуковые пленки), вулканизации феноло-формальдегидными смолами в присутствии SnCl4 (см. Бутилкаучук). Образование шестичленных циклов в макромолекуле наблюдается также при полимеризации под действием катализатора Цпглера — Натта.[6, С.439]

ЦИКЛИЗАЦИЯ КАУЧУКОВ внутримолекулярная '(cyclization of rubbers, Zyklisierung von Kautschuken, cyclisation des caoutchoucs) — каталитич. реакция, при к-рой макромолекулы диеновых каучуков образуют шестичленные циклич. структуры. Реакция идет легко под действием протонных и апротонных к-т (H2S04, HC1, Н3Р04, сульфокислот, SiCl4, TiCl4 и др.) и сопровождается уменьшением ненасыщенности полимера и увеличением жесткости цепи. Ц. к. возможна также под действием УФ-света и высоких темп-р. Эта реакция часто сопутствует др. химич. превращениям каучуков — хлорированию (см. Хлорирование каучуков), гидрохлорированию (см. Гидрохлор идкаучуковые пленки), вулканизации феноло-формальдегидными смолами в присутствии SnCl4 (см. Бутилкаучук). Образование шестичленных циклов в макромолекуле наблюдается также при полимеризации под действием катализатора Циглера — Натта.[7, С.439]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь



ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!!
Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Труды Л.Х. Мономеры. Химия и технология СК, 1964, 268 с.
2. Кирпичников П.А. Химия и технология мономеров для синтетических каучуков, 1981, 264 с.
3. Сангалов Ю.А. Полимеры и сополимеры изобутилена, 2001, 384 с.
4. Wright P.N. Solid polyurethane elastomers, 1973, 304 с.
5. Сангалов Ю.А. Полимеры и сополимеры бутилена, Фундаментальные проблемы и прикладные аспекты, 2001, 384 с.
6. Кабанов В.А. Энциклопедия полимеров Том 3, 1977, 576 с.
7. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 3, 1977, 575 с.
8. Коршак В.В. Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 6, 1961, 854 с.
9. Коршак В.В. Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 8, 1966, 710 с.
10. Коршак В.В. Прогресс полимерной химии, 1965, 417 с.
11. Коршак В.В. Химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений Том 9, 1967, 946 с.

На главную