Если в растущей полимерной цепи конечное звено изопрена имеет строение I, то динамическое равновесие приводит в процессе полимеризации к образованию боковых изопропенильпых групп (3,4-звенья). В случае строения II процесс должен сопровождаться образованием винильиых групп (1,2-звенья). Приведенные в табл. 4 данные указывают па то, что в углеводородных средах и в слабо сольватирующих растворителях в основном реализуется путь 1, т. к. цепь содержит только 1,4- и 3,4-звенья. Образование значительного количества 1,2-звеньев наблюдается только в сильно сольватирующих растворителях — в тетрагидрофуране и в гексаметилфосфортриамиде. В последнем случае количества 3,4- и 1,2-звеньев становятся сопоставимыми. Аналогичные зависимости наблюдаются и для других производных бутадиена. Отсюда следует, что путь II, по-видимому, характерен для свободноанионной полимеризации, когда фактор координации мономера перестает играть роль в процессе стереорегулирования. Близкое содержание 1,2- и 3,4-звеньев в полиизопрене указывает также на то, что при свободноанионной полимеризации атака растущего аниона на первый и четвертый атомы углерода изопрена совершается с почти равной вероятностью.[14, С.353]
Если в растущей полимерной цепи конечное звено изопрена имеет строение I, то динамическое равновесие приводит в процессе полимеризации к образованию боковых изопропенильных групп (3,4-звенья). В случае строения II процесс должен сопровождаться образованием винильных групп (1,2-звенья). Приведенные в табл. 4 данные указывают на то, что в углеводородных средах и в слабо сольватирующих растворителях в основном реализуется путь I, т. к. цепь содержит только 1,4- и 3,4-звенья. Образование значительного количества 1,2-звеньев наблюдается только в сильно сольва-тнрующих растворителях — в тетрагидрофуране и в гексаметилфосфортриамиде. В последнем случае количества 3,4- и 1,2-звеньев становятся сопоставимыми. Аналогичные зависимости наблюдаются и для других производных бутадиена. Отсюда следует, что путь II, по-видимому, характерен для свободноанионной полимеризации, когда фактор координации мономера перестает играть роль в процессе стереорегулирования. Близкое содержание 1,2- и 3,4-звеньев в полиизопрене указывает также на то, что при свободноанионной полимеризации атака растущего аниона на первый и четвертый атомы углерода изопрена совершается с почти равной вероятностью.[15, С.350]
Между микроблоками различных типов и полимерной неупорядоченной матрицей существует динамическое равновесие. Линейные размеры микроблоков разных типов значительно меньше, чем контурная длина макромолекул, поэтому одна и та же макромолекула может многократно проходить через различные микроблоки (рис. 1.14). Структурные микроблоки полимеров не являются стабильными образованиями, и время их жизни уменьшается при повышении температуры, поэтому за время наблюдения эти флуктуацион-ные структуры могут многократно распадаться в одних местах и возникать в других, т. е. «размазываться» по объему полимера [7]. 1.2.5. Жидкокристаллические структуры полимеров[3, С.30]
В условиях установившегося течения (при низких скоростях н большой продолжительности процесса) существует динамическое равновесие между изменением структуры под влиянием напряжения и ее восстановлением под действием теплового движения, т е. в целом структура равновесна[5, С.254]
Положение изменяется при значительном понижении температуры. Тогда скорость образования сетки уменьшается. Динамическое равновесие процессов уменьшения плотности сетки зацеплений под влиянием деформирования и ее образования под действием теплового движения смещается в сторону снижения плотности сетки. Это означает, что при высоких значениях М/МС условия перехода полимера из текучего в высокоэластическое состояние должны зависеть от температуры, точнее, от удаленности состояния полимера от температуры стеклования: при более высоких температурах переход полимера в высокоэластическое состояние совершается лишь в условиях слабо выраженной аномалии вязкости; при понижении температуры этому переходу может предшествовать значительная аномалия вязкости *.[13, С.193]
Если увеличить давление на поршень В до величины, компенсирующей стремление растворителя перейти в раствор, то в системе установится динамическое равновесие, при котором \i} = Иг Обозначь через Р°—внешнее давление[4, С.355]
Соединения типа MeOR и литийорганические соединения образуют комплексы [32—34], точная стехиометрия которых неизвестна. По-видимому, существует таутомерное динамическое равновесие между связью С—Me и О—Me, которое приводит к совершенно другим центрам роста, отличным от одного алкиллития:[1, С.275]
Выделяющийся при разложении ксантогената сероуглерод частично взаимодействует с гидроксидом натрия с образованием тиокарбонатов натрия и других сернистых соединений. Реакция гидролиза обратима, т.е. в вискозном растворе в ходе созревания существует динамическое равновесие. В обратной реакции сероуглерод взаимодействует со свободными гидроксильными группами ксантогената целлюлозы, как вторичными, гак и первичными. В результате происходит перераспределение групп -OCSSNa по цепям целлюлозы и внутри звеньев с увеличением химической однородности. Известно, что ксантогенаты первичных спиртов в разбавленной щелочи более устойчивы к гидролизу, чем ксантогенаты вторичных спиртов. Поэтому в ходе созревания увеличивается доля групп -OCSSNa у 6-го атома углерода глюкопиранозного звена. В кислой среде (следовательно, и в условиях формования) скорость отщепления этих групп из разных положений звена примерно одинакова.[6, С.591]
Действительно, В. Е. Гулем, Д. Л. Федюкиным и Б. А. Догад-киным было показано [60, с. 11], что в отличие от статических испытаний многократные деформации полимеров сопровождаются повышением температуры образцов. При этом обнаружены случаи, когда не устанавливается динамическое равновесие между теплом, генерируемым за цикл деформации, и отдаваемым за этот период времени в окружающее пространство.[9, С.148]
Существуют два характеристических значения перенапряжения в вершине трещины: безопасное Од = ра0и критическое о^р — Р0К • Перенапряжение в вершине трещины, при котором потенциальная кривая становится симметричной, — это безопасное перенапряжение а* В этом случае устанавливается динамическое равновесие процессов разрыва и 'рекомбинации связей. При напряжениях, меньших безопасного, трещина смыкается, а при больших — растет. При перенапряжениях, меньших критического, процесс разрыва и восстановления связей носит флуктуационный характер. При достижении критического перенапряжения связи начинают рваться атермически и наступает быстрая стадия разрушения.[2, С.211]
Тот факт, что они снова разделяются, указывает на существование диссоциирующей силы, настолько значительной, что она превосходит энергию их взаимного электрического притяжения^ Вероятно, эта сила очень близка (если не идентична) к средней поступательной кинетической энергии молекул, вследствие чего можно ожидать, что ее величина не должна зависеть от структуры данного противоиона. Поэтому должно существовать динамическое равновесие между водородными ионами, приближающимися к частичке золота (благодаря взаимному электрическому притяжению), и другими, покидающими ее под действием диссоциирующей силы, какова бы ни была ее природа. Водородные ионы будут удерживаться на среднем расстоянии, при котором работа против электрического притяжения равна энергии выхода с поверхности. Сила электрического притяжения F"[10, С.137]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.