Помимо химической природы катализаторов Циглера — Натта существенную роль в формировании структуры полимеров играет и их физическая природа, так как многие (в том числе и описанный выше) катализаторы нерастворимы и органических средах и физическая структура их поверхности существенно влияет на формирование микроструктуры макромолекулярных цепей в процессе такой гетерогенной реакции стереоспецифического синтеза. Скорость полимеризации в описанном случае зависит только от концентрации TiCh и не зависит от концентрации Ац'СзНбЬ, что указывает на решающую роль атома титана в координировании молекулы мономера у каталитического комплекса.[1, С.50]
В литературе наибольшее внимание уделяется изучению адгезии между матрицей и наполнителем и взаимодействия на межфазной границе. Физико-химические процессы, протекающие при формировании структуры материала и ее изменении при эксплуатации изучены в значительно меньшей степени, хотя их влияние на свойства пластиков очень велико. В частности, со структурными изменениями связано влияние на свойства пластиков технологии их изготовления и изменение их характеристик при различных видах старения. Поэтому в данной главе мы сосредоточим внимание именно на структуре армированных ма* териалов и ее влиянии на их свойства, а также приведем основные характеристики эпоксидных полимеров, применяемых для изготовления армированных пластиков.[4, С.208]
В древесине и тканях других растений найдены разветвленные смешанные глюканы - ксилоглюканы. Ксилоглкжан - сильно разветвленный полисахарид, главная цепь которого построена из остатков p-D-глкжопиранозы, соединенных глнко-зидными связями 1-Й. К главной цепи связями 1—»6 присоединены ответвления - остатки ct-D-ксилопиранозы. Присутствие ксилоглкжанов характерно для клеточных стенок камбиальной ткани и первичных стенок клеток развивающихся тканей. В первичных стенках ксилоглюканы связаны водородными связями с макромолекулами целлюлозы, гемицеллюлоз и пектиновых веществ (с последними возможны и химические связи). Ксилоглюканы выполняют функцию связывания микрофибрилл целлюлозы с гемицеллюлозами матрицы, участвуют в формировании структуры клеточной стенки, регулируют рост клетки (модель Алберсхейма).[3, С.313]
По мнению авторов [94,125] все приведенные предпосылки и теории являются в принципе правильными. Каждый из рассмотренных механизмов в зависимости от конкретных свойств объектов сушки и условий тепло- и массообмена с окружающей средой вносит свой вклад в формо- и структурообразование частиц при сушке капель жидких материалов. В частности, не вызывает сомнений внедрение пузырьков воздуха в капельки в момент распыления жидкости. После образования твердофазного поверхностного слоя в нем действуют одновременно силы, обусловленные внутренним испарением и раздуванием оболочки (по Маршаллу) и продавливанием корки внутрь частицы (по Томану). Если количество тепла, подводимого к капле от газа, равно количеству тепла, отводимого от капли с испаряющейся влагой (эквивалентный теплообмен), то в формировании структуры частицы будет преобладать механизм Томана, Если же количество тепла, передаваемого от газа к капле, больше количества тепла, отводимого испаряемой влагой (неэквивалентный тепломассообмен), то избыток тепла пойдет на нагрев капли и приведет к внутреннему парообразованию, нередко сопровождающемуся кипением жидкой фазы. В последнем случае давление паров при наличии плохо паропро-ницаемой эластичной пленки приведет к раздутию частицы, а при жесткой непористой корке - к разрушению, т.е. будет преобладать механизм Маршалла.[5, С.119]
Взаимодействие полиблочного СПУ с растворителем определяется термодинамическими параметрами взаимодействия компонентов (блоков) как между собой, так и каждого компонента с растворителем [14, 15]. В результате количественного различия в термодинамических параметрах взаимодействия компонентов с общими растворителями образуются ассоциаты макромолекул, которые являются лабильными и их формирование связано с предисто-рией приготовления раствора. В работе [16] установлено, что при одно- и двухстадийном способах получения полиуретана отличаются как кинетические параметры, так и молекулярно-массовые характеристики результирующего продукта. В случае двухстадийно-го способа получения ПУ степень полимеризации существенно выше. Причина этого явления заключается в том, что присутствие низкомолекулярных акцепторов протонов препятствует самоассоциации уретанмочевинных жестких сегментов при синтезе полимера [17]. При этом прочностные характеристики полимера могут значительно измениться по сравнению с тем же материалом, полученным без растворителя. Кроме того, использование растворителя при формировании структуры полиуретана дает возможность оказывать влияние на конформационные свойства его макромолекул. Установлено [18], что образцы сеток, полученных из раствора, имеют более простую топологию и меньше зацеплений. Различные растворители могут оказывать различное действие на конечную форму макромолекулы, в результате чего изменяются и механические свойства полимера. Использование полярных растворителей при синтезе полиуретанов, где происходит максимальное разворачивание макромолекулярного клубка, позволяет получать материалы, имеющие удлинение при разрыве более 1000% при достаточно высоких значениях разрывной прочности, достигающей 52 МПа [19, 20].[7, С.227]
10. Изюмова В. И. Модификация поверхности измельченных вулка-низагов и ее роль в формировании структуры и свойств композиций каучук—измельченный вулканизат: Автореф. дис. канд. техн. наук/ЯПИ — Ярославль, 1983.— 248 с.[11, С.116]
A. М. Р е ц к е р, М. С. О с т р и к о в. Влияние помола на развитие сил капиллярной контракции, действующих при формировании структуры бумаги 257[6, С.622]
сетчатых полимеров, получаемых методами поликонденсации и полимеризации, показывает, что тип процесса является решающим фактором в формировании структуры и соответственно свойств образующихся полимеров.[8, С.103]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.