Первые сведения о характере распределения мономерных звеньев в сополимере были получены Натта с сотрудниками [27, 28] при изучении ИК-спектров образцов СЭП, синтезированного в присутствии каталитической системы А1(СеН1з)з — VC14. В дальнейшем эти исследования были продолжены Вееркампом и Веерман-сом [29], получившими количественные данные по содержанию одиночных звеньев этилена, Чиампелли,Буччи и Симонаццо [30], Арутюновой с соавторами [31], которые определили полосы поглощения при 977 и 935 см~', относящиеся к колебаниям СН3-групп в блоках и одиночных звеньях пропилена соответственно.[4, С.27]
В работах [182 — 185] был рассмотрен вопрос о характере распределения сегментов вблизи поверхности и показано, что без учета исключенного объема плотность сегментов вблизи поверхности экспоненциально уменьшается с удалением от нее; при этом характеристическая ширина распределения пропорциональна средней длине петли Рв. С учетом исключенного объема сегментов распределение будет иным (типа ящика), и будет иметь место более резкий переход от области большей к области меньшей плотности. Для простоты предполагается, что распределение является ступенчатой функцией и что объемная доля Фв полимерных сегментов в этой фазе постоянна.[10, С.127]
Название «полиэтилен» не определяет полностью структуру полимера, не говоря уже о характере распределения по молекулярным весам. Известно [1, 2], что полиэтилен, полученный путем радикальной полимеризации при высоком давлении, содержит гораздо больше метальных групп, чем то число их, которое соответствует количеству концевых групп неразветвленных молекул. Позже найдено [3—7], что на физические свойства полиэтилена влияют как температура полимеризации, так и степень превращения, т. е. отношение количеств полимера и мономера. Продукт, изготовленный при более высоком отношении количества мономера к количеству полимера, обладает большей прочностью на разрыв, более низкой температурой размягчения и меньшей вязкостью расплава, чем полимер, изготовленный при[11, С.108]
Вычисление поправок к оценкам (3.58) — (3.59) на основании более точных предположений о характере распределения истинных (локальных) напряжений п деформаций представляет собой трудную задачу, решения которой для различных типов упругой симметрии (в среднем) собраны в многочисленных книгах [20, 21, 17] и здесь рассмотрены не будут, поскольку главная цель настоящей книги (в отношении методов решения) — изложение численных методов. Отметим здесь только, что эффективные модули определяют также приравниванием энергий истинной и[1, С.122]
Наиболее важной характеристикой литьевой формы является ее геометрия. При использовании форм со с южной геометрией необходимо представить себе общую картину течения расплава, т. е. располагать информацией о последовательности заполнения различных участков формующей полости, о возможности «недолива», а также о месте образования линии сварки и характере распределения ориентации. Чем сложнее конструкция формы, тем острее потребность в такого рода информации. Если форма имеет участки различной сложности, то картина течения осложняется граничными условиями, что при моделировании приводит к необходимости применения метода конечных элементов, специально разработанного для описания задач со сложными граничными условиями.[2, С.535]
Публикации о реакционноспособности ВДФ в реакциях со-полимеризации весьма немногочисленны. Значения констант со-полимеризации ВДФ с некоторыми мономерами приведены в табл. V. 1 (см. также табл. III. 1. и IV. 1). Кривые состава некоторых сополимеро'в иллюстрированы рис. V. 1. Значения констант сополимеризации ВДФ с ВФ, винилиденхлоридом свидетельствуют о статистическом характере распределения мономер-ных звеньев в цепях сополимера. Нулевые значения констант г2 сополимеров ВДФ с ГФП, гекса-фторацетоном (ГФА) указывают на отсутствие в этих сополиме-• pax блоков ГФП, ГФА, что подтверждается данными ЯМР. Присоединение звеньев ГФА к ВДФ происходит главным образом через раскрытие двойной связи карбонила. Звенья ГФА присоединяются преимущественно атомом кислорода к CF2-rpynne, а группой —C(CF3h к группе —СН2.[6, С.171]
Совершенная макрооднородность достигается тогда, когда во всех пробах, взятых из исследуемой системы, концентрация диспергируемой фазы одинакова. Например, в случае пакетов, изготовленных из рулона рукавной пленки, это означает одинаковое содержание голубого пигмента во всех пакетах, если рассматривать пакет как пробу. Однако в большинстве случаев на практике полная макрооднородность недостижима. При смешении стараются достичь максимально возможной однородности. Фактическая макрооднородность определяется условиями и продолжительностью смешения. При случайном характере распределения частиц смеси максимально возможная однородность достигается при биномиальном распределении. [81,[2, С.190]
Спектроскопические методы широко применяются также при выяснении других вопросов строения высокомолекулярных соединений; для этого обычно пользуются различными спектрами поглощения, такими, как спектры комбинационного рассеяния, ультрафиолетовые и инфракрасные спектры. Эти методы позволяют различать 1,2- и 1,4-присоединения, выяснять структуру сополимеров, а также устанавливать на основании характеристических частот наличие тех или иных химических групп и связей, что очень важно в том случае, когда химические методы не позволяют получить однозначный ответ или .недостаточно чувствительны. Сравнивая спектры высокомолекулярных соединений и их низкомолекулярных аналогов известного строения, можно судить о характере распределения элементарных звеньев в макромолекуле, о регулярности ее строения, а также идентифицировать высокомолекулярные соединения,[7, С.19]
Высказано также предположение о негомогенном характере распределения и о наличии, по крайней мере, двух самостоятель-[5, С.144]
Задание. Рассчитать константы сополимеризации в системе Ст — ММА и сделать вывод о характере распределения звеньев в цепи сополимера.[3, С.44]
Следовательно, для количественного описания поведения полимера необходимо выяснить вопрос о числе, длине, а также характере распределения проходных молекул при данных условиях кристаллизации. Как можно видеть из рис. III.55, при увеличении числа проходных цепей содержание складчатых участков соответственно понижается, и мы приходим в результате к структуре типа «бахромчатой мицеллы». В этом смысле проходные молекулы являются как бы связующим звеном ламелярной (складчатой) структуры и структуры «бахромчатой мицеллы», различие между которыми сводится, до сути, к различию в содержании проходных цепей.[13, С.221]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.