Оптические методы идентификации полимеров особенно удобны, поскольку они, как правило, требуют лишь небольшого количества вещества и не ведут к его деструкции. Для этой цели обычно используют следующие оптические свойства: поглощение света в ультрафиолетовой, видимой и инфракрасной областях, спектры комбинационного рассеяния, рассеяние света и показатель преломления. Плеохроизм, т. е. различное поглощение по разным направлениям, имеет значение главным образом в инфракрасной области. Вращение плоскости поляризации было обнаружено только в нескольких случаях.[6, С.95]
К. ч. используют для идентификации полимеров со значительным количеством способных к нейтрализации кислотных групп (природные и пек-рые алкидпые смолы), а также для определения мол. массы по концевым кислотным группам. К. ч. может быть определено также потенциомотрич. титрованием в неводных средах или измерением электрич. сопротивления р-ров полимеров при их прямом титровании.[9, С.508]
К. ч. используют для идентификации полимеров со значительным количеством способных к нейтрализации кислотных групп (природные и нек-рые алкидные смолы), а также для определения мол. массы по концевым кислотным группам. К. ч. может быть определено также потенциометрич. титрованием в неводных средах или измерением электрич. сопротивления р-ров полимеров при их прямом титровании.[11, С.505]
Применение пиролиза для идентификации полимеров основано на обширных исследованиях Симхи и Уолла [117], Мадорского [76] и других авторов. Этот метод описан в главе V. Инфракрасную спектроскопию применяли для анализа продуктов разложения [58, 65]. В частности, таким способом можно подготовить для исследования с помощью инфракрасной спектроскопии перегруженные наполнителями и нерастворимые полимеры (глава V, раздел V).[6, С.260]
С целью рекомендации метода ПГХ по идентификации полимеров в резине для ИСО, в 1974 г. были проведены межлабораторные испытания, в которых приняли участие 9 стран \(Чехословакия, Франция, ФРГ, Италия, Испания, Швеция, США, Великобритания, СССР). Результаты испытания 23 образцов* (8 типов каучуков — НК, СКД, СК'С, СКН, .наирит, хайлалон, СКЭПТ, бутилкаучук) у всех исследователей оказались близкими к исходным данным, кроме образцов GC 3—4 (Великобритания, получен неоднозначный ответ о типе полиизопрено-вого полимера, а именно: НК или ОКИ), ОС 9—10 (Испания, получен ответ — СКС + СКД) должен быть бутадиенстирольный каучук GC 37 (Швеция, ответ неизвестен) должен быть каучук этиленпропиленовый (тройной).[4, С.32]
Методом ЭСХА можно пользоваться для идентификации полимеров, сополимеров или смесей полимеров; изучения структурной изомерии полимеров и сополимеров, например установления микрогетерогенности последних; изучения валентных состояний в полимерах, полимерных пленочных покрытий; исследования поверхностей, подвергнутых различной обработке, например плазменной; изучения химической деструкции полимеров, окисления, нитрования их и т. п.; изучения термо- и фотодеструкции полимеров, фотопроводимости полимеров, статики и динамики образования зарядов в полимерных образцах, трибоэлектрических явлений в полимерах.[5, С.142]
В первых трех главах части III приведены исчерпывающие сведения по идентификации полимеров с помрщью" Систематического анализа, цветных реакций и исследований с помощью м'йкр'бскопа. Две последние главы посвящены описанию важнейших достижений в применении радиохимического анализа и анализа концевых групп для расшифровки сложного состава макромолекул. Вопросы, рассматриваемые во всех главах, тесно связаны с опубликованной литературой, указанной в конце глав. Эти две части содержат широкий обзор последних достижений в современных методах анализа полимеров и дополняют приведенные в первой части книги[6, С.5]
Пиролитическая газовая хроматография принята в 1977 г. в качестве стандартного метода ASTM(D 3452) для идентификации полимеров: часть 1 - для индивидуальных эластомеров и часть 2 - для смесей. Применяются три различные способа пиролиза: кварцевая пи-ролитическая трубка (500-800 С), нагреваемые электричеством платиновые филаменты (800-1200 °С) и пиролизер по точке Кюри (550-650 °С). Наилучшая воспроизводимость результатов достигается при использовании пиролизера по точке Кюри; этим методом с точностью ±2 % были исследованы смеси изопренового, этилен-пропиленового, бутадиенового каучуков. Метод ASTM предусматривает использование любого типа образцов полимера (кроме твердых вулканизатов типа эбонита) массой от 1 до 5 мг. Все промышленные эластомеры характеризуются отчетливой пирограммой, при анализе смесей полимеров требуется использование пирограмм стандартов. Для точного количественного анализа любой композиции необходимы как минимум три (или более) известные смеси с соотношением компонентов от 80/20 до 20/80. Изменение соотношения интенсивностей пиков пиро-граммы позволяет рассчитать содержание полимеров в смеси.[2, С.564]
Чувствительность метода определяется типом хроматографи-ческого детектора. Широко применяется пламенно-ионизационный детектор, однако при массе образца более 1 мг следует использовать катарометр, а при идентификации полимеров с гетероатомами - селективные детекторы. Одним из самых информативных детекторов является масс-спектрометр, который позволяет проводить идентификацию разделяемых на колонке продуктов по их масс-спектрам [35]. Дня идентификации продуктов пиролиза успешно используют ИК -спектрометры с Фурье-преобразованием.[2, С.71]
Однако традиционно масс-спектрометрическому анализу подвергают продукты разложения полимеров (чаще всего продукты пиролиза) [43]. Поскольку состав продуктов пиролиза в определенных условиях достаточно специфичен, это позволяет применить масс -спектрометрию для идентификации полимеров и даже для анализа состава полимерных композиций; например, масс-спёктрометрический метод с успехом использовался для изучения состава сополимеров этилена и пропилена.[2, С.144]
В химии полимеров метод полярографии применяется [21] для анализа степени чистоты мономеров и исходных продуктов синтеза высокомолекулярных соединений; для контроля и изучения процессов получения и деструкции полимеров, в том числе определения констант скорости роста и энергии активации процесса полимеризации; для определения в полимерах остатков непрореагировавших мономеров, остатков катализаторов, разнообразных добавок (пластификаторов, стабилизаторов, ингибиторов и др.), следов металлов; для количественного определения полярографически активных функциональных групп в цепи макромолекул; для идентификации полимеров и т.д. Полярографический метод применяется для изучения электрохимического инициирования полимеризации, установления зависимости реакционной способности органических соединений от их строения.[2, С.317]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.