Величина исходного молекулярного веса деструктируемого продукта влияет, в частности, и на конечный размер фрагментов. Литературные данные показывают, что предельный молекулярный вес (Моо) будет тем ниже, чем выше исходный молекулярный вес исследуемого полимера *.[5, С.39]
При сшивании полипропилена, вызванном термическим разложением перекисей, одновременно происходит его деструкция. При низких концентрациях перекисей (до 0,05 моль/кг при температуре реакции 73° С) деструкция преобладает и поддается контролю. Выбор условий процесса зависит от величины исходного молекулярного веса, а его снижение определяется температурой, которой соответствует определеннаяэффективная концентрация перекиси [211, 214]. Скорость деструкции связана с концентрацией перекиси степенной зависимостью [211], а скорость структурирования прямо пропорциональна концентрации перекиси, поэтому при высоких концентрациях реакция структурирования начинает преобладать. Этот эффект используется для стереогибридизации смеси изотак-тического и атактического полипропилена, чем достигается существенное улучшение его морозостойкости. Гибридный стереоизомер представляет собой смесь привитых и блоксополимеров изотакти-ческого полипропилена с атактическим.[1, С.154]
Новиков, Бартенев и Галил-Оглы [419] исследовали влияние молекулярного веса каучука на вулканизацию. Авторы обнаружили, что скорость присоединения серы к бутадиенстирольному каучуку не зависит от молекулярного веса. Величина равновесного модуля для вулканизатов понижается с уменьшением исходного молекулярного веса. Установлено значение «критического» молекулярного веса, равного 1 000 000, ниже которого при вулканизации вначале происходит сшивание отдельных молекулярных цепей каучуков при помощи серы, а выше —сразу же образуется пространственная сетка. Этим объясняется «медленная» вулканизация низкомолекулярных каучуков. На всех стадиях вулканизации на один структурный узел приходится два атома серы, т. е. образуются дисульфидные связи.[6, С.510]
Шапиро, Дюрю и другие авторы [1059] вискозиметрическим методом изучали деструкцию разбавленных растворов полистирола в СНСЬ под действием у-излучения С0е° в присутствии воздуха. Число осколков, вычисленных теоретически из характеристической вязкости, пропорционально дозе излучения, для данных доз оно не зависит от интенсивности (8—300 р/мин). Скорость деструкции пропорциональна концентрации раствора и не зависит от исходного молекулярного веса (105—106). Авторы наблюдали падение вязкости после прекращения облучения (эффект последействия). В отсутствие (Ъ скорость деструкции очень мала.[6, С.223]
точно высоких молекулярных весах экспериментальные точки ложатся на диагональ. Невероятно, чтобы механизм реакции изменялся при изменении молекулярного веса. С другой стороны, это явление можно легко объяснить протеканием реакции обрыва цепи, прежде чем произойдет полный распад макромолекулы. Рост полимерных цепей обычно прекращается в результате взаимодействия пар радикалов, которые или соединяются друг с другом, или диспропорционируют. Аналогичная реакция возможна и в случае деструкции цепей, обусловленной последовательным отрывом мономерных звеньев от цепи. При увеличении исходного молекулярного веса распад все большей части деструктирующихся молекул прекращается в результате этой реакции; такой обрыв происходит до тех пор, пока размер всех очень больших молекул не уменьшится до определенной величины. Симха, Уолл и Блатц [4] обработали математически эту схему и дали удовлетворительное качественное объяснение экспериментальным кривым, полученным Грассп и Мелвилом. Подробнее эта работа рассмотрена па стр. 64 и ел.[4, С.30]
наиболее подробно изучено изменение vnpvro-гистерезисных свойств резин в зависимости от структуры каучуков, степени вулканизации и ряда компонентов резиновой смеси (типа ускорителя, сажи и др.). В результате этих исследований установлено, что увеличение содержания привитых к цепям полярных групп повышает гистерезис и теплообразование в резинах [88]. Модификация полимерных цепей с образованием циклических, изомеризованных участков и боковых групп, в соответствии с представлениями, развиваемыми Приссом [89], увеличивает средние размеры минимальных группировок, способных к вращению, что приводит к повышению энергии активации .поворота группировок, « замедлению скорости релаксационных процессов, и, соответственно, к возрастанию потерь на внутреннее трение. Установлено также, что увеличение исходного молекулярного веса полимера снижает величину гистерезисных потерь в вулканизате [90, 91], что может быть связано с влиянием свободных концов на внутреннее трение, так как, явл;яясь пассивным материалом сетки, свободные концы увеличивают время релаксации активных цепей [69, 92, 93].[2, С.102]
ная степень деструкции, измеряемая количеством разорванных связей, одк-накова для каучуков различного исходного молекулярного веса, происхождения и чистоты.[4, С.73]
где С — коэффициент, зависящий от величины исходного молекулярного веса и максимально возможной степени деструкции.[3, С.192]
различными значениями исходного молекулярного веса. Для устранения этого неудобства вводится третий коэффициент:[5, С.33]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.