Исследование полимеризации конъюгированных диенов гомогенными катализаторами, полученными из н-бутилтитаната и три-этилалюминия с помощью ЭПР позволило установить, что активными центрами этого процесса являются л-аллильные комплексы титана [84]. Структура аллильного лиганда в них совпадает ее структурой никелевых комплексов, приведенных выше. Так, аддукты бутадиена и изопрена с продуктом реакции Ti(OC4H9)4 и Al(C2Hs)3 состояли из смеси син- и янг«-изомеров 1-замещенных и 1,2-дизамещенных л-аллильных комплексов. Пиперилен приводит к образованию 1,3-дизамещенного л-аллильного аддукта титана аналогичного комплексу XIII.[1, С.126]
Исследование полимеризации под высоким давлением покатило, что изопрен в контакте с воздухом полностью полимери-нуотся в прочный твердый полимер в течение 2 дней при давлении IliOO am; давления в 9000 am дают в течение 24 час. прочный про-нрачпый эластичный полимер с выходом 40—50% [74]. Вероятно, что полимеризация ускоряется в присутствии кислорода. Озони-[шпппио или прибавление перекиси еще более эффективно. Так, прибавление 1% перекиси бензоила к изопрену дает возможность получить эластичный прочный полимер с выходом 75% уже через 20 ч не. при давлении 1200 am.[2, С.127]
Исследование полимеризации метилметакрилата в присутствии N-нитрозо-З-бромбензанилида и N-нитрозо-а-бромизова-леранилида показало, что арильные радикалы катализатора со» единяются с каждой молекулой полимера [77].[2, С.146]
Дилатометрическое исследование полимеризации винилового эфира бензойной кислоты (инициатор — азобисизобутиронит-рил, температура 60°) показало, что скорость полимеризации этого эфира пропорциональна первой степени концентрации инициатора; это объясняется обрывом цепи при взаимодействии полимерного радикала с мономером [795].[5, С.368]
Мак-Гауан и Форд [504] проводили исследование полимеризации этилена в присутствии бутиллития или диэтилцинка с четыреххлористым титаном. Авторами предложен механизм реакций, основанный на образовании алкильных соединений трехвалентного титана, к которому ступенчато присоединяются молекулы этилена. Наличие кислорода в этилене дезактивирует катализатор.[7, С.180]
Коидзуми с сотрудниками [168] провели кинетическое исследование полимеризации низших олефинов при 0—175°, манометрически в статической системе, с катализаторами Ni, Pt-чернью, NiO, CoO, CuO и Ре2Оз в чистом виде или на носителях. При фракционированной дестиллации продуктов, получен-[5, С.181]
Мортон и Пиирма [53] также осуществили кинетическое исследование полимеризации стирола в присутствии олигостирола (молекулярный вес 1000—4000) для определения константы реакции передачи цепи на полимер. Использованная ими методика несколько отличалась от примененной Шульцем с сотр. [51], которые разделяли олигомер и полимер перед определением характеристической вязкости полимера, в то время как Мортон и Пиирма вносили поправку на присутствие олигомера в растворе полимера. В результате этого они не смогли обнаружить передачи цепи между свободными радикалами и олигостиролом. Следовательно, любая реакция передачи цепи будет иметь константу реакции передачи ниже 5-10~4 — предел, обусловленный кинетической длиной цепи. Эти результаты хорошо согласуются с обычно принимаемой низкой степенью разветвленности (если разветвление вообще существует), характерной для полистирола, полученного методом свободнорадикальной полимеризации.[4, С.255]
Полимеризация окиси пропилена до твердого полимера может быть также проведена с использованием в качестве катализатора продукта конденсации соединения 2,3-эпоксибутана с безводным хлорным шгв бромным железом [15]. Продукты конденсации являются, по-видимому, смесями комплексных солей, каждая из которых содержит галоидное железо и эпоксибутан в определенном молекулярном соотношении. В случае хлорного железа анализ и кондуктометрическое определение показывают, что эти соединения содержат смеси 2FeCl3-C4H80, FeCl3-C4HsO, FeCl3-2C4H80 и FeCl3-3C4H80. Согласно данным анализа, связь хлора в этих соединениях частично неорганическая, а частично органическая. -Щ 'Прайс и его сотрудники провели детальное исследование полимеризации окиси пропилена на хлорном железе [2, 3]. При полимеризации (//-пропилена в присутствии 1% катализатора хлорное железо — окись пропилена (приготовленного из с//-окиси пропилена) в эфирном растворе при 80° выход полимера равнялся 92%. Фракционированием этого продукта из раствора в ацетоне было выделено 29 Уо кристаллического оптически неактивного полимера и 63% аморфного полимера. Из /-окиси пропилена на катализаторе, приготовленном из dl-оклсн, образовалось 53% полимера, фракционированием которого было получено 25% кристаллического оптически активного полимера и 28% аморфного полимера. Сравнительные данные для этих двух полимеров приведены в табл. 36.[6, С.294]
Исследование полимеризации е-капролактама в присутствии фосфорной кислоты1323 показало, что образование полимера происходит не по поликонденсационному механизму, а по ка-тионному механизму, как и в присутствии хлористого водорода 1324.[8, С.399]
Исследование полимеризации винилхлорида при помощи каталитической системы TiCls + AIR (OR) 2 или СгСЬ + A1R(OR)2, проведенное Разу-ваевым, Минскером, Граевским и др. [82], показало, что прибавление три-этиламина и других электронодонорных агентов увеличивает выход полимера. Полученный поливинилхлорид имел низкий молекулярный вес и разлагался при 180° С.[9, С.38]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.