Мак-Гауан и Форд [504] проводили исследование полимеризации этилена в присутствии бутиллития или диэтилцинка с четыреххлористым титаном. Авторами предложен механизм реакций, основанный на образовании алкильных соединений трехвалентного титана, к которому ступенчато присоединяются молекулы этилена. Наличие кислорода в этилене дезактивирует катализатор.[7, С.180]
Позднее представления о направляющей роли конформации образующейся молекулярной цепи в процессе полимеризации были перенесены на винильные мономеры. С этой позиции рассматривается влияние природы растворителя и температуры на стереоспецифичность полимеризации винильных соединений. Так, было показано, что полимеризация стирола в присутствии трифенилметилкалия в бензоле приводит к образованию атактического полистирола, а с тем же катализатором в гексане получается стереорегулярный полимер. С позиции так называемой спиральной полимеризации это объясняется большей устойчивостью спиральной конформации растущих макромолекул полистирола в плохом по сравнению с бензолом растворителе — гексане. Аналогичным образом объясняются образование стереорегулярного полистирола при полимеризации в присутствии бутиллития при — 30 °С в среде углеводородов и отсутствие стереоспецифичности при полимеризации стирола с этим катализатором при более высокой температуре. Такое новое направление в изучении механизма стереоспецифической полимеризации является чрезвычайно интересным, хотя для создания стройной концепции еще мало экспериментальных данных.[2, С.93]
Описан полимер хлораля, образующийся в присутствии бутиллития при —78° С и представляющий собой кристаллическое вещество456.[8, С.106]
Описан полимер хлораля, образующийся в присутствии бутиллития при —78° С, представляющий собой кристаллическое вещество, хорошо растворимое в пиридине [30]. Получены полиформали следующих алицик-лических диолов: 1,1-цис (транс)-2,2,4,4-тетраметил^1,3-циклобутандиола, ^нс-2,2,4,4-тетраметил-1,3-циклобутандиола, трамс-2,2,4,4-тетраметил-1,3-циклобутандиола, гракс-1,4-п;иклогександиола, траис-1,4-циклогександиме-танола и 2,5-(или 2,6)-норборнандиола. Первые четыре полимера плавятся в интервале 260—280° С, а последние два — в интервале 78— 86° С [31].[9, С.222]
Позднее был описан полимер ацетона, образующийся в присутствии бутиллития; он плавился при 60—70°С и разлагался при 230—235°С93.[8, С.44]
Ракова и Короткое [559] проводили исследование сополиме-ризации изопрена и дивинила в присутствии бутиллития.[7, С.645]
Коротков и сотр. [296] исследовали полимеризацию изопрена, метилметакрилата и других мономеров (М) в присутствии бутиллития и предложили следующий механизм процесса:[7, С.44]
Спектрофотометрическим методом исследована кинетика присоединения стирола к аниону полибутадиена и бутадиена к аниону полистирола в присутствии бутиллития; установлено, что исчезновение анионов полибутадиена протекает при этом с измеримой скоростью и следует реакции первого порядка, однако величина константы уменьшается от 7,5-10~3 до 3-10~3 л/моль -сек с ростом концентрации аниона от 0,63 до 1,69 моль/л. Присоединение бутадиена к аниону полистирола протекает значительно быстрее (k ~ 1 л/моль-сек)1523.[10, С.168]
Анионную полимеризацию с образованием живущих полимеров и катионную полимеризацию С. осуществляют в лаборатории и на опытных установках. Анионный процесс проводят в очищенном бензоле при 10°С в присутствии бутиллития. Получаемый аморфный П.[3, С.268]
Анионную полимеризацию с образованием живущих полимеров и катионную полимеризацию С. осуществляют в лаборатории и на опытных установках. Анионный процесс проводят в очищенном бензоле при 10°С в присутствии бутиллития. Получаемый аморфный П.[6, С.268]
Дополнительные данные, подтверждающие промежуточное образование ион-радикалов при взаимодействии метилвинил-сульфона с калием в эфире, получил Овербергер1046. Он же с юотр.1047 изучал кинетику полимеризации грег-бутилвинилке-тона в присутствии бутиллития, бифениллития и CH3OLi, протекающую с участием живущих цепей.[10, С.128]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.