На главную

Статья по теме: Атактического полистирола

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Экструзия пленок из атактического полистирола используется давно [6-8], но в настоящее время это уже не основной вид производства. Исследование экструзии рукавных пленок из атактического полистирола было выполнено Чоем с соавторами [51], которые определили эффект двулучепреломления Аи13 (= пп — и33) и Ди23 (= и22 - ??33) пленок, полученных с различными степенями вытяжки и раздува. Здесь в обозначениях индекс «1» относится к продольному направлению растяжения пленки; «2» — к поперечному направлению, а «3» — к направлению вглубь пленки. В опытах измерялись значения усилия при отводе пленки FL и давление раздува Ар. Зная величины этих параметров, можно было с помощью уравнений (9.7а) и (9.76) найти разности напряжений аи — а33 и а22 — <з3з (здесь а33 — атмосферное давление).[15, С.200]

Использование того же Принципа (действие озонаj для прививки атактического полистирола к изотактическому позволило приготовить весьма своеобразный сополимер, переходящий в высокоэластическое состояние при 90°С, как и обычный полистирол, но сохраняющий кристалличность и эластичность вплоть до 230°С. Образование наряду с привитым сополимером гомополи-мера при этих процессах объясняется тем, что полимерная перекись, распадаясь, дает не только высокомолекулярные, но и небольшие радикалы ОН, которые инициируют гомополимеризацию мономера.[3, С.276]

На рис. IV. 19 приведены типичные термомеханические кривые для атактического полистирола, содержащего 5% пластификатора и различные количества стеклянного волокна. На рис. IV. 20 приведены термомеханические кривые полистирола, амор-физованного путем быстрого охлаждения изотактического, а на рис. IV. 21—типичные кривые для кристаллического полимера, содержащего 5% пластификатора и различные количества наполнителя. Экспериментальные данные показывают, что введение наполнителя в кристаллический полимер очень незначительно влияет на изменение его Гпл. Введение пластификатора в наполненный изотак-тический аморфизованный и кристаллический полимеры приводит к появлению сложной зависимости от содержания пластификатора. Результаты исследования термомеханических свойств указывают на существенное различие в поведении наполненных непластифицированных и пластифицированных полимеров одной и той же химической природы, но находящихся в различном фазовом состоянии. В случае аморфного полимера, как было предположено нами ранее, взаимодействие макромолекул и надмолекулярных структур с поверхностью наполнителя приводит к образованию дополнительной структурной сетки, что и определяет заметное изменение термомеханических свойств. В изотактическом полистироле, где степень упорядоченности макромолекул велика, их регулярное расположение и сильное межмолекулярное взаимодействие друг с другом в кристаллической решетке препятствуют образованию каких-либо прочных связей с поверхностью наполнителя. Промежуточное положение занимает аморфизованный изотактический полистирол.[6, С.175]

Анализ температурной зависимости е" фоновых потерь показал, что экспериментальные данные удовлетворительно описываются прямой в координатах Ig(e'T)—l/Т для атактического полистирола, сополимеров стирола с а-метилстиролом и акрило-нитрилом. Величина w оказалась равной примерно 4,2 кДж/моль.[9, С.104]

Характер морфологии цепей в кластерах очевидно определяется химическим строением полимера, его молекулярной массой и в значительной степени параметрами сетки зацеплений [37]. Если расстояние между соседними узлами сетки зацеплений достаточно велико и соответствует длине нескольких десятков (или больше) мономерных звеньев (у атактического полистирола, например, 45—60), то очевидно, что наиболее вероятной внутри кластера будет складчатая конформация цепи. Такая картина, по-видимому, должна наблюдаться для многих не слишком жесткоцепных полимеров. Если расстояние между соседними узлами сетки зацеплений включает несколько повторяющихся звеньев, то очевидно, что наиболее вероятной внутри кластера будет конформация, соответствующая развернутой цепи. В рамках такой модели становится понятным, что максимально возможная для данного аморфного полимера объемная концентрация ф] кластеров (как и максимальная степень кристалличности и у кристаллического полимера) задается параметрами сетки зацеплений. Кластерная модель устанав-[8, С.69]

Прямым доказательством существования зернистой структуры в эластомерах можно считать результаты исследования методом дифракционной темнопольной электронной микроскопии [69]. Этот метод не нуждается в дополнительной обработке препарата с целью контрастирования и, следовательно, свободен от опасности получения артефактов [53]. Для атактического полистирола на электронограмме обнаружено четыре дифракционных максимума с брегговскими радиусами от 0,90 до 0,126 нм. Максимумы (кольца) при 0,126 и 0,223 нм относятся к внутримолекулярному взаимодействию углеродных атомов, а при 0,478 нм и 0,9 нм к межмолекулярному взаимодействию. Последний максимум трудно учитывать из-за близости к центральному пучку, поэтому йех [66] для проецирования изображения использовал углы, соответствующие межмолекулярному взаимодействию с максимумом 0,478 нм. Полученное изображение указывает на зернистое строение полимера.[4, С.41]

Рис. 1.31. ИК спектры с Фурье-преобразованием изотактического (а, б) и атак-тического (б) полистирола: а — изотактический полистирол: / — аморфизованный образец; 2 — образец закален из расплава в воде со льдом и отожжен при 393 К в течение 3600 с; 3 — разностный спектр (2—/), характеризующий кристаллическую фазу полимера; б: 1 — спектр За; 2 — спектр атактического полистирола [198J.[11, С.48]

Позднее представления о направляющей роли конформации образующейся молекулярной цепи в процессе полимеризации были перенесены на винильные мономеры. С этой позиции рассматривается влияние природы растворителя и температуры на стереоспецифичность полимеризации винильных соединений. Так, было показано, что полимеризация стирола в присутствии трифенилметилкалия в бензоле приводит к образованию атактического полистирола, а с тем же катализатором в гексане получается стереорегулярный полимер. С позиции так называемой спиральной полимеризации это объясняется большей устойчивостью спиральной конформации растущих макромолекул полистирола в плохом по сравнению с бензолом растворителе — гексане. Аналогичным образом объясняются образование стереорегулярного полистирола при полимеризации в присутствии бутиллития при — 30 °С в среде углеводородов и отсутствие стереоспецифичности при полимеризации стирола с этим катализатором при более высокой температуре. Такое новое направление в изучении механизма стереоспецифической полимеризации является чрезвычайно интересным, хотя для создания стройной концепции еще мало экспериментальных данных.[1, С.93]

Кристаллическая структура полимера. Кристаллические полимеры растворяются значительно хуже, чем аморфные. Это объясняется наличием большого межмолекулярного взаимодействия (глава VI). В этом случае для отрыва цепей друг от друга необходимо одновременно нарушить большое число связей, что требует значительной затраты энергии. Поэтому при комнатных температурах кристаллические полимеры, как правило, не растворяются даже в жидкостях, сходных по полярности. Например, при 20"С полиэтилен ограниченно набухает в к-гексаце и растворяется в нем только при нагревании; изотактический кристаллический полистирол не растворяется при комнатной температуре в растворителях, пригодных для атактического полистирола— для растворения его также необходимо нагреть. Политетрафторэтилен не растворяется ни в одном из известных растворителей ни при каких температурах.[2, С.324]

Рис. 1.35. ИК спектры атактического полистирола (ММ = 17500) в области 650— 450 см~х: / — 10 %-ный раствор в тетрагидрофуране; 2 — таблетка о КВг [323].[11, С.50]

Исследованы ИК-спектры атактического полистирола (I), закаленного аморфного изотактического (II) и кристаллического изотактического (III) полистиролов, а также ИК-спектры соответствующих дейтерированных образцов. ИК-спектры указывают на сохранение ближнего спирального порядка в II. Сравнение с дейтерирован-ными образцами показывает, что полосы чувствительные к кристалличности, относятся к колебаниям фенильного кольца. Уточнено отнесение полос в спектрах 1—111 и интерпретация дихроизма на основе структуры III, предложенной Натта.[12, С.489]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь



ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!!
Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Стрепихеев А.А. Основы химии высокомолекулярных соединений, 1976, 440 с.
2. Тагер А.А. Физикохимия полимеров Издание второе, 1966, 546 с.
3. Шур А.М. Высокомолекулярные соединения, 1981, 656 с.
4. Донцов А.А. Процессы структурирования эластомеров, 1978, 288 с.
5. Кармин Б.К. Химия и технология высокомолекулярных соединений Том 6, 1975, 172 с.
6. Липатов Ю.С. Физическая химия наполненных полимеров, 1977, 303 с.
7. Папков С.П. Физико-химические основы переработки растворов полимеров, 1971, 372 с.
8. Перепечко И.И. Введение в физику полимеров, 1978, 312 с.
9. Сажин Б.И. Электрические свойства полимеров Издание 3, 1986, 224 с.
10. Голда Р.Ф. Многокомпонентные полимерные системы, 1974, 328 с.
11. Семенович Г.М. справочник по физической химии полимеров том 3, 1985, 592 с.
12. Гейлорд Н.N. Линейные и стереорегулярные полимеры, 1962, 568 с.
13. Коршак В.В. Прогресс полимерной химии, 1965, 417 с.
14. Коршак В.В. Химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений Том 9, 1967, 946 с.
15. Уайт Д.Л. Полиэтилен, полипропилен и другие полиолефины, 2006, 251 с.

На главную