При высоких температурах, при которых проводится поликонденсация, УСТОЙЧИВОСТЬ хелатной структуры должна быть не столь велика, чтобы происходила блокировка катализатора из-за образования устойчивого и тем самым неактивного комплексного соединения; поэтому происходит быстрый распад комплекса и единичный акт реакции завершается:[4, С.59]
Подробные исследования показали, что ненасыщенные ацетали могут полимеризоваться в присутствии катализаторов ионной полимеризации. В качестве катализатора наиболее эффективным оказался 25%-ный раствор хлористого цинка в абсолютном этиловом спирте. Раствор обладает кислой реакцией, что соответствует следующему строению присутствующего в нем комплексного соединения хлористого цинка [ZnCl.2OR|~Hf.[1, С.293]
К катализатору, приготовленному по приведенной выше методике, добавляют 100 г окиси пропилена. Ампулу охлаждают в атмосфере азота и запаивают. Смесь нагревают при 80" в течение" 88 час до полного завершения полимеризации. В результате образуется 94 г каучукополобного коричневого твердого полимера. Последний растворяют в горячем анетоне, куда добавляют достаточно концентрированную соляную кислоту для превращения комплексного соединения железа в растворимое хлорное железо. Раствор охлаждают до —20°, после чего твердый полимер выделяют из раствора и отделяют фильтрованием. После двукратного переосаждения из ацетона получается 2о г чистого бечого полимера. Твердый белый полимер имеет т. пл. ~70° и мопекулярный оес'100000—150000. Полимер растворяется в горячем ацетоне, горячем метаноле, диок-сане, бензоле, толуоле, тетрагидрофуране и т. д. Выдавливанием можно пол}чнть пленки, которые способны к ориентации при вытяжке на холоду.[3, С.303]
Механизм катионной полимеризации включает образование комплексного соединения катализатора и сокатализатора, обладающего свойствами сильной кислоты[5, С.32]
Особо следует отметить значительное уменьшение токсичности комплексного соединения МВТ с медью. По-видимому, такой комплекс проявляет устойчивость в биологических условиях. В этой связи образование молекулярных комплексов на основе нуклеофильных ускорителей и стабилизаторов и электрофильных соединений цинка может быть весьма перспективным способом уменьшения токсичности ингредиентов.[7, С.58]
В настоящее время большинство исследователей склоняются к признанию третьей теории - образования комплексного соединения целлюлозы с медно-аммиачным реактивом в результате вытеснения гидроксилами целлюлозы части молекул аммиака из координационной сферы меди с образованием нового комплексного катиона (поликатиона). При этом между атомами кислорода гидроксилов целлюлозы и медью возникают донорно-акцепторные связи и целлюлоза включается в состав комплексного катиона[5, С.558]
Вероятно HGeCl3, являясь соединением с четырьмя ковалентными связями, кроме того, может существовать и в форме комплексного соединения типа H+[GeCl3]~, в котором валентное состояние германия обусловливает положительный заряд на водороде. Это предположение основано на том, что спектры HGeCl3 и HSiCl3 очень похожи, однако спектр HGeCl3 в растворе соляной кислоты резко меняется и становится похожим на спектр H+[SnCl3]~ и идентичным спектру раствора GeCh в соляной кислоте [10].[10, С.151]
В основу методики химического декорирования положен принцип избирательной кристаллизации реагента на активных центрах поверхности [298 — 300]. В качестве реагента обычно применяют сернистый свинец, который осаждается на исследуемую поверхность в результате каталитического распада комплексного соединения уксуснокислого свинца с тиокарб-амидом.[9, С.98]
Первые образцы искусственного шелка получили во Франции в 90-х ГОДЕ прошлого века. Это были волокна из нитрата целлюлозы, подвергнутые дем трации, — так называемый нитрошелк *. Вскоре на небольшой фабрике в огр; ничейных масштабах стали вырабатывать нить, предназначенную для текстил ной переработки, и тем самым впервые была доказана возможность получеш искусственных волокон промышленным способом. В 1899 г. было освоено прои водство нового вида искусственного волокна — медноаммиачного, получаемо] из растворов комплексного соединения целлюлозы и куприаммингидрата.[8, С.30]
Эквивалентное число гидроксильных групп и двойных связей в боковых группах полимера должно обеспечить получение одинакового числа поперечных связей при сшивании как серой, так и диизоцианатом. Звенья, содержащие эти функциональные группы, разделены в макромолекуле друг от друга участками, молекулярный вес которых около 1200. При вулканизации серой использовали следующую рецептуру, несколько отличающуюся от обычной: на 100 вес. ч. каучука 1 вес. ч. серы, 4 вес. ч. мер-каптобензтиазолдисульфида, 2 вес. ч. меркаптобензтиазола, 0,7 вес. ч. комплексного соединения хлористого цинка с меркаптобензтиазолом, 1 вес. ч. стеарата кадмия. При сшивании диизоцианатом применяли 3,3'-д1шетокои-4,4'-бмс-фенилендиизоцианат, синтезированный из дианизи-дина. При использовании различных количеств этих сшивающих реагентов был получен ряд образцов сшитого каучука, различающихся как типом поперечных связей, так и их числом, и проведено сравнительное[11, С.224]
Для получения комплексного соединения магний-бмс-тетраэтилалюми-ния Mg [А1(С2Н6)4]2, применяемого в качестве сокатализатора, может быть-использована реакция между этилмагнийхлоридом и триэтилалюминием[15, С.110]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.