На главную

Статья по теме: Завершения полимеризации

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Ряду систем, полимеризующихся по ионному типу, свойственно отсутствие реакций обрыва и передачи цепи. Образуются так называемые «живущие» полимеры, макромолекулы которых после завершения полимеризации (полного исчерпания мономера) сохраняют активные центры в течение длительного времени и в связи с этим способны к дальнейшему присоединению новых порций мономеров, т. е. к продолжению роста цепи.[2, С.123]

К катализатору, приготовленному по приведенной выше методике, добавляют 100 г окиси пропилена. Ампулу охлаждают в атмосфере азота и запаивают. Смесь нагревают при 80" в течение" 88 час до полного завершения полимеризации. В результате образуется 94 г каучукополобного коричневого твердого полимера. Последний растворяют в горячем анетоне, куда добавляют достаточно концентрированную соляную кислоту для превращения комплексного соединения железа в растворимое хлорное железо. Раствор охлаждают до —20°, после чего твердый полимер выделяют из раствора и отделяют фильтрованием. После двукратного переосаждения из ацетона получается 2о г чистого бечого полимера. Твердый белый полимер имеет т. пл. ~70° и мопекулярный оес'100000—150000. Полимер растворяется в горячем ацетоне, горячем метаноле, диок-сане, бензоле, толуоле, тетрагидрофуране и т. д. Выдавливанием можно пол}чнть пленки, которые способны к ориентации при вытяжке на холоду.[1, С.303]

В одной из ранних работ [5], посвященной синтезу и использованию ПТМГ для получения полиуретандв, описано применение в качестве катализатора фторсульфоновой кислоты при температуре реакции 20 СС и продолжительности 2 дня. После завершения полимеризации катализатор удаляли кипячением продукта в большом количестве воды. Одна из работ [6] описывает сополимеризацию тетрагидрофурана и других эпоксидов при температурах от — 10 до +70 СС.[4, С.66]

Определенное количество капролактама, обычно около 25 г. расплавляют при температуре приблизительно 80 — 100° поя азотом в ампуле для полимеризации, снабженной капиллярной трубкой для ввода азота. К расплавленному капролактаму добавляют дисперсию натрия в ксилоле в количестве 0,04 — 0,08% натрия из расчета на капролактам. Смесь капролактама и его натриевой соли может храниться в расплавленном состоянии в течение многих часов без потери активности. Чтобы вызвать полимеризацию этой смеси, температуру повышают до 255 — 256° возможно быстрее при помсши паровой банн. От момента подъема температуры до полного завершения полимеризации требуется приблизительно 5 win. Ход полимеризации можно контролировать по скорости подъема пузырьков азота, выходящих из капилляра в нижнем слое жидкости. Как только начинается полимеризация, скорость подъема пузырьков резко уменьшается и жидкость принимает консистенцию очень густого меда. Полимеризация завершается спустя 6 чин; полимер обладает логарифмической приведенной вязкостью около 2,5 (0,5%-ный раствор в муравьиной кислоте). Если полимер выдерживается при повышенной температуре больше 6 мин, распределение по молекулярным весам изменяется и вязкость понижается. Через несколько часов она достигает значения ""1.[1, С.288]

Навеску 50 мг перекиси бензоила растворяют в смеси 5 г дибутилфталата и 70 г метилметакрилата (предварительно очищенного от ингибитора и перегнанного при пониженном давлении в атмосфере азота), полученный раствор фильтруют в круглодонную колбу емкостью 250 мл. К колбе присоединяют обратный холодильник и нагревают на водяной бане до слабого кипения раствора. Спустя 25—30 мин (продолжительность нагрева нельзя увеличивать, так как реакционная смесь становится слишком вязкой) реакционную смесь переливают в вертикально расположенную форму следующим образом: в верхнее отверстие формы вводят капилляр (рис. 31) и с помощью водоструйного насоса в форме создают разрежение. Одновременно форполимеризат вводят н форму через нижнее отверстие с помощью медицинского шприца (лучше без иглы ввиду большой вязкости раствора). При заполнении формы необходимо избегать образования пузырей. Отверстие в заполненной форме заклеивают и форму помещают в печь при 45 °С на 24 ч. Для завершения полимеризации температуру печи ступенчато, через каждые 2 ч, повышают до 60, 80 и 120°С. Затем форму погружают в воду при 80 °С и постепенно охлаждают до комнатной температуры. Стеклянные пластинки легко отлипают от полученного блока полиметилметакрилата, после того как с формы будет снята липкая лента.[5, С.123]

После завершения полимеризации дисперсия охлаждается в[3, С.55]

После завершения полимеризации дисперсия охлаждается в охладителях 10 и поступает в стандартизатор 11, из которого при разрежении, создаваемом вакуум-насосом 14, удаляется непрореагировавший мономер. Остальные операции практически не отличаются от описанных для периодического метода.[6, С.55]

При отсутствии реакции обрыва и передачи каждая индивидуальная цепь растет с момента своего возникновения до завершения полимеризации. Э'.:о проявляется в линейном возрастании мол. массы полимера с конверсией, а также в сохранении реакционной смесью инициирующей активности по окончании процесса. В таких системах наряду с активными макромолекулами Р*, за к-рыми укрепилось название живущие полимеры, содержится нек-рое количество свободного мономера, что обусловлено существованием равновесия деполимеризация — полимеризация:[12, С.78]

При отсутствии реакции обрыва и передачи каждая индивидуальная цепь растет с момента своего возникновения до завершения полимеризации. Это проявляется в линейном возрастании мол. массы полимера с конверсией, а также в сохранении реакционной смесью инициирующей активности по окончании процесса. В таких системах наряду с активными макромолекулами Р*, за к-рыми укрепилось название живущие полимеры, содержится нек-рое количество свободного мономера, что обусловлено существованием равновесия деполимеризация — полимеризация:[13, С.75]

Получаемая-таким способом тонкодисперсная ПВАД неморозостойка, поэтому транспортировать и хранить ее можно только при температуре не ниже 5 °С. Для придания дисперсии морозостойкости к ВА на стадии полимеризации добавляют 3 ч. (масс.) МБМ. После завершения полимеризации дисперсию нейтрализуют до рН 6,5—7,5 разбавленной аммиачной водой с концентрацией не более 12% (масс.).[6, С.56]

МБМ. После завершения полимеризации дисперсию нейтрали-[3, С.56]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь



ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!!
Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Сёренсон У.N. Препаративные методы химии полимеров, 1963, 401 с.
2. Тугов И.И. Химия и физика полимеров, 1989, 433 с.
3. Розенберг М.Э. Полимеры на основе винилацетата, 1989, 175 с.
4. Wright P.N. Solid polyurethane elastomers, 1973, 304 с.
5. Браун Д.N. Практическое руководство по синтезу и исследованию свойств полимеров, 1976, 257 с.
6. Розенберг М.Э. Полимеры на основе винилацетата, 1983, 175 с.
7. Шур А.М. Высокомолекулярные соединения, 1981, 656 с.
8. Лебедев А.В. Эмульсионная полимеризация и её применение в промышленности, 1976, 240 с.
9. Барретт К.Е. Дисперсионная полимеризация в органических средах, 1979, 336 с.
10. Феттес Е.N. Химические реакции полимеров том 2, 1967, 536 с.
11. Кабанов В.А. Энциклопедия полимеров Том 3, 1977, 576 с.
12. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров том 1, 1972, 612 с.
13. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 1, 1974, 609 с.
14. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 3, 1977, 575 с.
15. Коршак В.В. Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 6, 1961, 854 с.
16. Коршак В.В. Прогресс полимерной химии, 1965, 417 с.
17. Коршак В.В. Химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений Том 9, 1967, 946 с.

На главную