При вращении макромолекул в потоке и их передвижении пр< исходит трение сегментов макромолекул о молекулы растворителя, что макроскопически проявляется в увеличении вязкости раствора по сравнению с вязкостью чистого растворителя. Увеличение вязкости, вызванное вращением отдельных макромолекул, оценивается характеристической вязкостью [TJ], т. е. приведенной вязкостью, экстраполированной к нулевой концентрации.[2, С.412]
При исследовании разбавленных растворов полимеров определяют обычно не абсолютную вязкость, а относительную, т. е. отношение вязкости раствора полимера ц к вязкости чистого растворителя т]о, которое при условии, что плотности разбавленного раствора и чистого растворителя практически совпадают, равно т)отн = т1/т]0 = t/to, где t и to — времена истечения соответственно раствора и чистого растворителя. Отношение (т) — Цо) /Цо показывает относительный прирост вязкости вследствие введения в растворитель полимера и называется удельной вязкостью т]уд, отношение %Д/С — приведенной вязкостью г\пр и Птг|уд/С при С-»- О называется характеристической вязкостью [ц] •.[1, С.99]
Трехгорлую колбу емкостью 100 мл, снабженную азотподводя-щен трубкой, конец которой расположен ниже поверхности реакционной смеси, механической мешалкой и выходной трубкой для азота и выделяющегося хлористого водорода (отходяшие газы необходимо пропускать через ловушку), заполняют азотом и загружают в нее сначала 40,60 г (0,20 моля) хлорангндрнда изофтале-вой кислоты и вслед за этим 18,02 г (0,20 моля) тетраметилепглн-коля (очистка хлорангидрнда описана в синтезе № 63, гликоля — в синтезе № 53). Благодаря теплу, выделяющемуся при реакции, дихлорангндрнд изофталевой кислоты плавится. Реакционную смегь энергично перемешивают и пропускают через нее азот для удаления из реакционной среды хлористого водорода. Последний может вызывать осмолепие. Еще важнее в начале реакции поддерживать температуру не выше 50°, что достигается охлаждении колбы льдом. Примерно через 1 час выделение хлористого водорода значительно замедляется и смесь начинает затвердевать. Тогда температуру реакционной смеси поднимают до 180° при помощи масляной бани и смесь выдерживают при этой температуре 1 час. За последние 10 мин этого периода нагревания при 180" следы хлористого водорода удаляют в вакууме при остаточном давлении 0,5— 1,0 мм. Полученный полимер — белое твердое вещество с логарифмической приведенной вязкостью ~0,5 (0,5%-ный раствор в смеси силш-тетрахлорэтилен — фенол (40:60 по весу) при 25°). Полимер аморфен, температура размягчения 100—110°. Он растворим в 1,1,2-трнхлпрэтане, муравьиной кислоте, днметилформамиде и м-крезоле. Когда полиэфир кристаллизуется, его температура плавления повышается до 140" и он становится нерастворимым в днметилформамиде и муравьиной кислоте. Пленки, полученные поливом из раствора, в трихлорэтаие или хлороформе, кристалличны и могут оказаться очень хрупкими благодаря высокой степени кристалличности. Аморфные пленки можно получать, выливая расплав на стекло, равномерно распределяя расплав по стеклу тонким слоен при помощи специального ножа н затем вызывая кристаллизацию нагреванием при 70" в течение 3 час. Из расплава можно также получить волокна. Аморфные пленки и волокна в ХОЛОДНОУ состоянии можно растянуть вручную. При длительном выдерживании в растянутом состоянии образцы имеют тенденцию к кристаллизации. Аморфные волокна н пленки до некоторой степени каучукоподобны,[3, С.154]
П. с приведенной вязкостью до 1,6 применяют гл. обр. для нанесения антикоррозионных покрытий па хнмич. аппаратуру м трубы; П. с вязкостью более 1,6— для изготовления различных машиностроительных деталей повышенной точности (в основном литьем под давлением; при этом усадка составляет 0,3—0,5%).[17, С.289]
Продукт, остающийся в ампуле, представляет собой полимер а-метнлстирола с логарифмической приведенной вязкостью около 0,7—0,8 (0,5%-ного раствора в толуоле при 25е).[3, С.241]
Полученный таким образом полимер можно подвергнуть дальнейшей поликондеисации в твердом состоянии. Полимер измельчают до размера частиц [3, С.158]
В качестве реакционной среды можно также использовать хлорбензол. В этом случае при температуре кипения растворителя по-лнмер остается в растворе. Так, 49,2 г ангидросульфита перегоняют в 275 г замороженного сухого хлорбензола. Реакционную смесь поддерживают при температуре кипения. С течением времени раствор становится более вязким. Спустя 7,5 час полимер может быть отлнт из раствора в виде пленки или высажен спиртом в виде белого твердого продукта с .логарифмической приведенной вязкостью око ло 1,5. Во всех этих синтезах важно иметь совершенно сухие реактивы и оборудование, в противном случае при полимеризации не получаются достаточно высокомолекулярные продукты.[3, С.296]
Безводный мономерный формальдегид получают пиролизом 100 г безводного параформальдегида по методу, описанному Уокероч [19]. Пары пропускают через две ловушки, охлаждаемые до —1Б3. Затем моиомериый формальдегид проходит через энергично перемешиваемую реакционную среду, состоящую нз 600 мл безводного пентана и 0,2 г трифенилфосфниа, при 25°. По мере введения формальдегида полимеризация протекает быстро. Образуется около 90 г белоснежного порошкообразного продукта с логарифмической приведенной вязкостью около 2 (раствор в л-хлорфеноле). Этот пример при формовании прессованием при 180—220° дает просвечивающие жесткие пленки, которые ориентируются при растяжении.[3, С.326]
Определенное количество капролактама, обычно около 25 г. расплавляют при температуре приблизительно 80 — 100° поя азотом в ампуле для полимеризации, снабженной капиллярной трубкой для ввода азота. К расплавленному капролактаму добавляют дисперсию натрия в ксилоле в количестве 0,04 — 0,08% натрия из расчета на капролактам. Смесь капролактама и его натриевой соли может храниться в расплавленном состоянии в течение многих часов без потери активности. Чтобы вызвать полимеризацию этой смеси, температуру повышают до 255 — 256° возможно быстрее при помсши паровой банн. От момента подъема температуры до полного завершения полимеризации требуется приблизительно 5 win. Ход полимеризации можно контролировать по скорости подъема пузырьков азота, выходящих из капилляра в нижнем слое жидкости. Как только начинается полимеризация, скорость подъема пузырьков резко уменьшается и жидкость принимает консистенцию очень густого меда. Полимеризация завершается спустя 6 чин; полимер обладает логарифмической приведенной вязкостью около 2,5 (0,5%-ный раствор в муравьиной кислоте). Если полимер выдерживается при повышенной температуре больше 6 мин, распределение по молекулярным весам изменяется и вязкость понижается. Через несколько часов она достигает значения ""1.[3, С.288]
Отношение удельной вязкости к концентрации называют приведенной вязкостью Г]УД/С, т с. вязкостью, отнесенной к единице концентрации. Определяя удечьную вязкость растворов[4, С.412]
Удлинение на внешней стороне изгиба зависит от внутреннего диаметра изгиба и толщины образца, как показано на рис. II 1.15. Поэтому испытанию подвергались одновременно образцы разной толщины. Результаты определения tbu для образцов различной толщины, приготовленных из полимеров с разной приведенной вязкостью, при воздействии дистиллированной воды при 363 К и агрессивной среды (игепол СО-630) приведены на рис. II 1.16. Изучение свойств полиэтиленов с различными значениями приведенной вязкости, модифицированных бутилкаучуком, сажей и антиоксидантом, позволило наметить пути увеличения ?60.[8, С.166]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.