При вводе метилхлорметилдихлорсилана, а также при нагревании и выдерживании реакционной смеси возможно обильное выделение хлористого водорода и вследствие этого повышение температуры и давления в эфирйэаторе. Поэтому необходимо тщательно следить за скоростью ввода метилхлорметилдихлорсилана и температурой в эфиризаторе и постоянно регулировать эти параметры. После 6—8 ч выдерживания эфиризатор охлаждают примерно до 40 °С и отбирают пробу на содержание гидролизуемого хлора. Реакция считается законченной при содержании гидролизуемого хлора не более 3%.[3, С.132]
Трехгорлую колбу емкостью 100 мл, снабженную азотподводя-щен трубкой, конец которой расположен ниже поверхности реакционной смеси, механической мешалкой и выходной трубкой для азота и выделяющегося хлористого водорода (отходяшие газы необходимо пропускать через ловушку), заполняют азотом и загружают в нее сначала 40,60 г (0,20 моля) хлорангндрнда изофтале-вой кислоты и вслед за этим 18,02 г (0,20 моля) тетраметилепглн-коля (очистка хлорангидрнда описана в синтезе № 63, гликоля — в синтезе № 53). Благодаря теплу, выделяющемуся при реакции, дихлорангндрнд изофталевой кислоты плавится. Реакционную смегь энергично перемешивают и пропускают через нее азот для удаления из реакционной среды хлористого водорода. Последний может вызывать осмолепие. Еще важнее в начале реакции поддерживать температуру не выше 50°, что достигается охлаждении колбы льдом. Примерно через 1 час выделение хлористого водорода значительно замедляется и смесь начинает затвердевать. Тогда температуру реакционной смеси поднимают до 180° при помощи масляной бани и смесь выдерживают при этой температуре 1 час. За последние 10 мин этого периода нагревания при 180" следы хлористого водорода удаляют в вакууме при остаточном давлении 0,5— 1,0 мм. Полученный полимер — белое твердое вещество с логарифмической приведенной вязкостью ~0,5 (0,5%-ный раствор в смеси силш-тетрахлорэтилен — фенол (40:60 по весу) при 25°). Полимер аморфен, температура размягчения 100—110°. Он растворим в 1,1,2-трнхлпрэтане, муравьиной кислоте, днметилформамиде и м-крезоле. Когда полиэфир кристаллизуется, его температура плавления повышается до 140" и он становится нерастворимым в днметилформамиде и муравьиной кислоте. Пленки, полученные поливом из раствора, в трихлорэтаие или хлороформе, кристалличны и могут оказаться очень хрупкими благодаря высокой степени кристалличности. Аморфные пленки можно получать, выливая расплав на стекло, равномерно распределяя расплав по стеклу тонким слоен при помощи специального ножа н затем вызывая кристаллизацию нагреванием при 70" в течение 3 час. Из расплава можно также получить волокна. Аморфные пленки и волокна в ХОЛОДНОУ состоянии можно растянуть вручную. При длительном выдерживании в растянутом состоянии образцы имеют тенденцию к кристаллизации. Аморфные волокна н пленки до некоторой степени каучукоподобны,[2, С.154]
Выделение хлористого водорода при нагревании полимера в атмосфере азота сопровождается быстрым обесцвечиванием полимера. Окрашивание, происходящее после потери незначительного количества хлористого водорода, было объяснено протеканием быстрой реакции образования НС1 из атомов Н и С1, отщепляющихся от соседних атомов углерода, и приводящей к получению линейного полиена. Дальнейшее окрашивание объясняется появлением сопряженных двойных связей. При дальнейшем протекании этой реакции образуется значительное число поперечных химических связей.[7, С.471]
Из приведенных данных следует, что наличие альдегидов в спиртах, а также выделение хлористого водорода при синтезе фосфорсодержащих пластификаторов из фосфорилхлорида и спиртов или фенолов, создают условия для образования средних фосфитов. Присутствие в пластификаторе примесей диалкилфосфитов ухудшает стабильность свойств пластификаторов в процессе их очистки, а также при хранении готового продукта.[4, С.120]
При нагревании политрифторхлорэтилена выше 200° с органическими соединениями в атмосфере азота наблюдается заметное выделение хлористого водорода. С наибольшей скоростью эта реакция протекает при действии на полимер первичных аминов. При введении металлов в реакционную среду скорость выделения хлористого водорода увеличивается. Окислы металлов не вызывают заметного ускорения процесса. Наибольшая деструкция возникает в присутствии добавок FeClr>, Aid.5, CuCl...[1, С.261]
При нагревании от 80 до 200°С ХПП с n-толуидином i[132], от 5 до 30% (мол.) хлора замещается n-толуидильными группами. При более высокой температуре наблюдается выделение хлористого водорода с образованием двойных связей в полимерной цепи. Растворимость образующегося продукта отличается от растворимости исходного полимера пропорционально степени замещения. Однако водорастворимые производные не образуются.[5, С.57]
В настоящей главе рассматривается влияние ионизирующего излучения на полимеры винилового ряда, содержащие значительную долю хлор- или фтор-атомов (или тех и других вместе), за исключением полифторбутилакрилата, который рассмотрен в предыдущей главе. Присутствие атомов галоида в полимере существенно сказывается на характере изменений при облучении не только вследствие изменения соотношения между процессами сшивания и деструкции, но и вследствие того, что возможно выделение хлористого и фтористого водорода, фтора и фторсодержащих фрагментов цепи, которые сами могут участвовать в реакциях. Уже было показано, что при облучении полифторбутилакрилата в результате отщепления боковых групп образуются реакционноспособные фрагменты, которые взаимодействуют с основной цепочкой и вызывают в свою очередь ее деструкцию.[6, С.163]
Смешанные пластификаторы — алкиларилфосфаты, как прави-. ло, синтезируют в две стадии. На первой стадии фосфорилхлорид взаимодействует с соответствующим фенолом или крезолом с образованием арилхлорфосфатов, а на второй — полупродукт взаимодействует со спиртом [101]. Побочным продуктом реакции на обеих стадиях является хлористый водород. Первая стадия процесса аналогична синтезу триарилфосфатов и отличается только соотношением реагентов (синтез проводят в избытке фосфорил-хлорида, а не фенола или крезола). Например, при получении ди (2-этилгексил)фенилфосфата в реактор загружают фенол, фосфорилхлорид и катализатор — хлорид магния, затем реакционную массу постепенно нагревают до 60—80 °С. При этой температуре-начинается выделение хлористого водорода. Избыток фосфорил-хлорида отгоняют от дихлорфенилфосфата при температуре до 130°С и остаточном давлении 13,3—40,0 кПа. Пары фосфорилхло-[4, С.42]
В 1943 г. Барр и Гаррисон [5] нашли, что прочность на разрыв, твердость и удельное .сопротивление поливинилхлорида марок «коросил» и «винилит» (которые можно считать сополимерами В'инилхлорида и винилацетата с содержанием 5—15% последнего и неопределенной долей пластификатора) при облучении уменьшаются. Зисман и Бопп .[6] нашли, что винилит — сополимер винилхлорида и винилацетата—-чернеет при 1016 нейтрон/см2 (около 5 мегафэр); в интервале доз 1016—1019 нейтрон/см2 прочность его на разрыв заметно уменьшается; при 1018 нейтрон/см2 он становится очень мягким. Можно считать доказанным выделение при облучении хлористого водорода. Это было показано Хенли и Миллером [7], использовавшими пленки поливинилхлорида для целей дозиметрии. Выделяющийся хлористый водород действовал на вводимые в пленку цветные индикаторы. С тех пор выделение хлористого водорода отмечалось всеми, кто исследовал процесс облучения поливинилхлорида. Например, Бирн и его сотрудники [8] нашли, что в результате действия ^-излучения при дозе 103 мегафэр на 1 г полимера выделяется 7 ммоль хлористого водорода. Политри-фторхлорэтилен в тех же условиях дает 6 ммоль (при пересчете фтора и хлора на хлористый водород), а четыреххлори-стый углерод — 9 ммоль.[6, С.164]
Экспозиция в атмосфере кислорода на начальных стадиях реакции вызывает отбеливание материала. Затем, когда потеря хлористого водорода на воздухе увеличивается, происходит быстрое и необратимое окрашивание полимера. Баум [68] указывает, что выделение хлористого[7, С.471]
Разрыв связи Si-арил при действии хлористого алюминия на дифенилдихлорсилан наблюдали Эвисон и Киппинг [706]. Был получен окрашенный в красный цвет раствор, не выделявший хлористого водорода даже при нагревании. Только лишь при добавлении бромистого этила происходило выделение хлористого водорода и образование четыреххлористого кремния, фенилтрихлорсилана и этилбензола, по-видимому, согласно следующей схеме:[8, С.170]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.